有机化学第五版课件.

2、与卤素加成 炔烃和卤素加成生成二卤代烃，产物一般为反式
Ph C C CH3 Br2 Ph C Br Br C CH3
用途：用于鉴别炔烃 注明：如双键和叁键共同存在，亲电加成双键优先。
CH2 CHCH 2 C CH Br2 1mol CH2 CHCH 2 C Br Br CH
CH2
CH
C
CH
Br2 1mol CH2 CH
三、炔烃的活泼氢的反应
H3C CH2 H H2C CH H HC C H
电负性 pKa
2.48 42
2.75 36.5
3.29 25
1、炔化物的形成 乙炔或末端炔烃在氨基钠（液氨）中反应生成炔化物
R C CH + NaNH 2 R C CNa + NH3
2、炔化物和卤代烃的反应
R C _ + CNa + R' X R C C R' + NaX
醛
Example
H3C C H3C C 1) 1/2B2H6 CH 2) H2O2 OHC CH3 1) 1/2B2H6 2) H2O2 OHCH3CH2CHO CH3COCH2CH3
二、炔烃的氧化反应 1、高锰酸钾氧化的炔烃生成羧酸或二氧化碳
R C C
R HC
R'
C
KMnO4 OH-
RCOOH +
第三章 炔烃和二烯烃
掌握炔烃和二烯烃的命名； 掌握炔烃的化学性质，特别是炔烃的选择性还原； 掌握炔烃的制备； 掌握共轭的定义和用途。 掌握共轭二烯烃的性质及动力学和热力学的概念。 炔烃的化学性质；炔烃的制备；共轭的定义和用 途; 共轭二烯烃的性质
3.1炔烃
3.1.1 炔烃的结构
用途：通过末端炔烃制备炔烃 3、炔化物和醛酮的反应
R' R C _ + CNa C R' O R C C R' C R' O
-
R' H2O R C C C R' OH
Example
HC
HO
_ 1)CH3COCH3 + C Na HC 2)H2O
OH C C CH3 CH3
COCH3
例题
O HC _ C Na+ 1) 2)H2O HC C OH H2SO4,H2O HgSO4 HO COCH3
RC
CR
H2, Pd-BaSO4 喹啉
R C H C
R H
3、炔烃的反式还原 炔烃在钠和液氨中还原，可以停留在反式烯烃的阶段
RC CR Na, NH 3(l) H C R C H R
六、炔烃的制备
1、由末端炔烃制备
R' R C CH + NaNH2 R C CNa X R C C R'
例题：从丙炔合成反-2-己烯
H3C C CH + NaNH2 CH3 C C H3C C CNa Na, NH 3(l) TM
CH3CH2CH2Br
CH2CH2CH3
2、由烯烃或邻二卤代烃制备
R CH CH R KOH,EtOH R X NaNH2 X R C C R C H C X R
例如: 由反-2-丁烯合成顺-2-丁烯
C
C
C
C
C
C C
C C
(CH2)n
C
C
Hale Waihona Puke Baidu
二、命名
与烯烃相似，双键的数目用汉字表示，编号依次用阿拉伯字表示。
H2C C CH CH2 CH2=CH-CH=CH-CH=CH 2
H C H3C NaNH2 C H CH3 Br2, CCl 4 CH CH CH3 KOH,EtOH H3C Br CH3 C C CH3 Br H3C C H C H CH3 H C
H3C
C Br
CH3
H2, Pd-BaSO4 喹啉
3.2 二烯烃
3.2.1 二烯烃的分类和命名 一、分类 1. 累积二烯烃 2. 共轭二烯烃 3.孤立二烯烃
Br C
Br CH
3、炔烃和水的加成
通式：
R C CH HgSO4 H2O H2SO4
+
OH R C CH2
O R C CH3
历程：
R C _ H+ CH H
R
+ C
+
CH2
.. H 2O O H+
OH2+ R C _ H+ CH2
R
C OH ..
H CH2
R
C CH3
TM
互变异构体
OH R C CH2 R
二、化合物中同时具有碳碳双键和叁键法则：选择含有碳碳双键
和叁键的最长链作为主链，编号使碳碳双键和叁键的标号之
和最小为标准，称为编号+某烯+编号炔；如编号有选择性， 使双键的编号最小。
H3C CH CH C CH
CH2=CH-CH=C C CH3
CH
3-戊烯-1-炔
4-甲基-1，3-己二烯-5炔
Example
H C CH2=CH-C=C CH3
3.1.4 炔烃的化学性质 一、亲电加成 1、炔烃和卤化氢加成
R C CH HX RCX =CH2 HX RCX 2-CH3
CH
（E）-4-甲基-1，3-己二烯-5-炔
规则：马式规则; 立体化学：反式加成
Ph C C CH3 HCl HgCl2 Ph C Cl C H CH3 99%
RCOOH CO2
R'COOH
产物规则
C
Example
CH3CH2 CH3CH2 C C C C CH3 H KMnO4 OHKMnO4 OH-
CH3CH2COOH + CH3COOH CH3CH2COOH + CO2
2、炔烃的臭氧化产物为羧酸
R C C 1)O3 R' 2)H2O RCOOH + R'COOH
4、金属炔化物的形成
HC HC
+ CH + Ag(NH3)2 OH
AgC
CAg CCu
CH + CuCl2
+ NH 3.H2O
CuC
用途：用于鉴别乙炔和末端炔烃
五、炔烃的还原反应 1、炔烃的全部还原 H2, Cat. RC CR
RCH2CH2R
2、炔烃的顺式还原 炔烃在H2/Pd-BaSO4喹啉作用下，可以停留在顺式烯烃的阶段
O C CH3
烯醇
醛酮
Example
HC CH CH C CH HgSO4 H2O H2SO4 HO CH3CHO PhCOCH 3 O HO C CH3 Ph C
4、炔烃的硼氢化氧化反应
R C CH 1/2B2H6 RCH=CH B H2O2 OH
-
OH RCH=CH RCH2CHO
3
烯醇 规则：末端炔烃产物为醛；对称的炔烃产物为酮
激发
杂化
结果：Bond Length: C-C = 1.20 Å Bond Angle: = 180 3.1.2 炔烃的命名 一、法则：与烯烃相同，选择含有碳碳叁键的最长链作为主链， 从靠近叁键一端开始编号
Example
CH3 H3C C C CH3 H3C CH C
3-甲基-1-丁炔
CH
2-丁炔