吐纳麝香的合成
讲座8：麝香类香料
7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘的合成
1,1,4,4-四甲基-6-乙基-7-乙酰基-1,2,3,4,-氢 萘的合成
异色满类麝香是比较新的麝香类合成香料， 例如1,3,4,6,7,8,-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环 戊-γ=2-苯并吡喃(18)(佳乐麝香).在1962年被 取得了专利，它用于Jovan’8 Musk香水， Tresor女用香水中，它的年生产量为2500 吨。
1、内酯类麝香 1．1 环十五内酯 1927年KerxchbalIrn从当归油的高沸点馏分 中发现了具有麝香香气的环十五内酯(8)， 其后Ruzika等人用过氧硫酸使环十二酮(4) 氧化，合成了环十五内酯。现在工业上用 壬二酸半酯为原料，经15-羟基十五羧酸(9) 合成环十五内酯。
用环十五酮合成环十五内酯的合成1
用环十五酮合成环十五内酯的合成2
十三碳二酸乙二醇酯 无天然存在的大环状二酯，它是通过将1,11-十二烷 二羧酸和乙二醇制成聚酯，再将它解聚而制得。 ( ) 就麝香丁(十三碳二酸乙二醇酯)的生产量而言， 高砂香料公司为例，1960年为680 ，1965年为 8.8吨，1972年达到数十吨。原料1,1-十一烷二羧 酸是通过将菜子油中所含的芥酸用臭氧进行分解 而得，1985年日本矿业开始用正一石腊发酵法大 量生产。
• 醚内酯类麝香 • 已知的醚内酯类合成麝香有12-氧杂十六内 酯，11-氧杂十六内酯，10-氧杂十六内酯等
香料管理机构
1956.12联合国粮农组织（FAO）和世界卫生 组织（WHO）共管的食品规格委员会下设 的食品添加剂专家委员会（JECFA）召开 会议：规定作为食品添加剂使用的食用香 料的化学组成，纯度和每人每日允许的摄 取量
• 2,6- 二硝基-3-甲氧基-1-甲基-4-叔丁基苯和 2,6-二硝基-3，5二甲基-4-乙酰基-叔-丁基 苯为代表性的麝香，它们是在1800年代末 上市的。在十九世纪后半期，2,4,6- 三硝基 -5-叔-丁基-间-二甲苯作为香原料，被用作 天然麝香的廉价的代用品，硝基麝香的年 生产量达到7000吨，曾占全部麝香生产量 的35%
化学合成鱼类诱食剂
化学合成鱼类诱食剂1.麝香二甲苯淡黄色结晶，有非常强烈的天然麝香气味。
不溶于水，微溶于乙醇、丙二醇、甘油。
可适量与大米、小米密封于容器中熏制麝香米，使用时将麝香米5-20g粉碎后添加于lkg钓饵中。
对鲤、卿、草鱼等淡水鱼及部分海水鱼有诱食作用，但没有摄食促进作用。
凡麝香类鱼类诱食剂其性质均类似，适用于在自然水域垂钓。
2.酮麝香片状淡黄色结晶，具有类似天然麝香的香味。
由间二甲苯化学合成制得，可制作麝香米。
3.葵子麝香片状淡黄色结晶，具有类似天然麝香的香气，由间甲酚化学合成制得，可制作麝香米。
4.萨利麝香白色结晶，具有类似天然麝香、松香或木头的香气。
由叔丁苯与异戊二烯化学合成制得，可制作麝香米。
销售单位：香料商店。
5.佳乐麝香无色透明的黏稠液体，由六甲基茚满醇与甲醛化学合成制得。
具有天然麝香或木头的香气。
在水中扩散力强，制作出的麝香米留香持久。
销售单位：化学试剂商店、香料商店。
6.粉檀麝香白色结晶，具有天然麝香和木头的香气。
为透明的黏稠液体，可制作麝香米，粉碎后添加于钓饵中。
7.昆仑麝香淡黄色黏稠液体，具有类似天然麝香的香气，价格低廉，留香持久，扩散力强。
又名：麝香-T；十三烷二酸环己撑酯。
可制作麝香米。
8.麝香-105白色针状结晶，具有类似天然麝香、花的香气，扩散力强，留香持久。
可制作麝香米。
9.麝香-204淡黄色油状液体，具有类似天然麝香气味。
可制作麝香米。
l0.麝香-M无色透明至微黄色油状液体，具有类似天然麝香的气味。
可制作麝香米。
11.麝香-F白色结晶性粉末，具有类似天然麝香的气味。
可制作麝香米。
12.麝香-L白色结晶性粉末，具有类似天然麝香的气味。
可制作麝香米。
13.吐纳麝香透明或白色结晶，具有类似于天然麝香的香气。
可制作麝香米。
14.降龙涎香醚白色结晶，具有类似龙涎香的特殊香气，天然品产自于抹香鲸。
可制作龙涎米，其作用与麝香类相似。
15.麝香草酚白色晶体，具有苯酚和中草药的香味。
几乎不溶于水，溶于乙醇、乙醚、二氧化碳和油脂中。
日用化学品用合成麝香
日用化学品用合成麝香周静【摘要】简要介绍了合成麝香的分类及其代表物质，综述了目前合成麝香的毒性研究成果，比较了我国和欧盟对于合成麝香在化妆品中添加量的法规限定，阐述了日化产品中合成麝香的主要前处理和仪器检测方法，并对未来合成麝香的研究进行了展望。
%The classification and the typical compounds of synthetic musk were briefed. The research work results with respect to toxicity of synthetic musk were reviewed. Regulations for the limitations of application of synthetic musk in cosmetics executed in China and the European Union were compared. The main pretreatment and instrument detection methods for synthetic musk applied in cosmetics were described and the development trends were prospected.【期刊名称】《日用化学工业》【年(卷),期】2016(046)009【总页数】9页(P530-538)【关键词】合成麝香;硝基麝香;多环麝香;大环麝香;脂环麝香;毒性;检测【作者】周静【作者单位】上海市质量监督检验技术研究院国家保洁产品质量监督检验中心，上海 200233【正文语种】中文【中图分类】TQ655合成麝香问世之前，天然麝香的低产量和高成本一直是香精香料行业的心头之患。
1988年德国人Baur等［1］首次合成硝基麝香Musk Baur后，合成麝香因其怡人香味以及具有良好的提香和定香能力，逐渐成为天然麝香的廉价替代品，备受人们喜爱。
环境中合成麝香的污染与健康
环境中合成麝香的污染与健康（上海大学环境与化学工程学院，上海200444）摘要：人工合成麝香作为一种替代型香料被广泛应用于日用化工行业,由于其持续不断地输入环境,其中的一些典型化合物如加乐麝香和吐纳麝香等在水、土壤和大气环境中的浓度日益升高,并且在动物体和人体组织中产生了蓄积作用,其效应相当于持久性有机污染物。
本文综述了合成麝香的主要种类、环境污染现状和生物毒性效应（主要为环境激素效应、遗传毒性效应、酶活性影响和生物富集效应）。
并结合合成麝香的处理技术现状对合成麝香的研究做出了展望。
关键词：合成麝香；生物毒性；生物富集；环境激素Contamination of synthetic musk in the environment and health (School of Environmental and Chemical Engineering, Shanghai University, Shanghai 200444, China)Abstract:Synthetic musks are widely used as fragrances in the personalcare productsindustry.Due to their continuous input to the environment, typicalsynthetic musks such as Galaxolide and Tonalide are increasingly found in water, soil and air, and also accumulate in the tissues of animals and humanbeings.The distribution of synthetic musks in the environment resembles that of persistent organic pollutants(POPs).This paper reviews the major types of synthetic musk,environmental pollution status of synthetic musk and its biologicaltoxicity(mainlyforenvironmental hormone effect, genotoxic effects, impacts on Enzyme activityandbiologicalof enrichment).made prospects on research of synthetic musk combined with status ofthe processingtechnology.Keywords:synthetic musk;biological toxicity;bioaccumulation;environmental hormones1前言麝香，是鹿科动物麝的雄性香腺囊中的分泌物干燥而成，是一种高级香料，也是是十分名贵的药材，含有丰富的营养成份。
吐纳麝香合成及工艺优化
吐纳麝香合成及工艺优化吴秀芹;邓瑞雪;刘普;尹卫平【摘要】通过改变催化剂的组成和反应时间(70 min),混合催化剂n(无水AlCl3)∶n(浓H2SO4)=10∶1,吐纳麝香中间体1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘(HMT)的合成产率达到86%;产品通过用无水乙醇饱和溶液低温结晶法,取代了原合成单元操作中的减压精馏和重结晶操作,使吐纳麝香(AHMT)合成总产率达到80%.该技术过程简单,实施方便,有效地降低了产品吐纳麝香的生产成本,实现了对吐纳麝香的合成工艺优化.【期刊名称】《河南科技大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2011(032)003【总页数】4页(P92-94,98)【关键词】吐纳麝香;香料合成;反应机理;工艺优化【作者】吴秀芹;邓瑞雪;刘普;尹卫平【作者单位】河南科技大学,化工与制药学院,河南洛阳471003;河南科技大学,化工与制药学院,河南洛阳471003;河南科技大学,化工与制药学院,河南洛阳471003;河南科技大学,化工与制药学院,河南洛阳471003【正文语种】中文【中图分类】TQ656.20 前言吐纳麝香是一种高档的日用型调香香料[1],具有良好的麝香香气[2],广泛用于肥皂、化妆品[3-4]、香水和浴油中[5]。
文献[6-9]报道吐纳麝香的合成为两步反应法:首先是在无水 AlCl3催化下由伞花烃(PCM)或伞花烯与六碳的烯烃或醇反应生成中间体 1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘(HMT),然后, HMT和乙酰氯通过酰基化反应生成7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘即吐纳麝香(AHMT)[10]。
在整个吐纳麝香的全合成中,第一步中间体(HMT)的合成产率,是决定该产品合成的关键步骤[11-12]。
目前关于吐纳麝香的合成,有广泛文献报道[11-12],尤其在国内,吐纳麝香香料的工业化生产仍是亟待解决的问题之一。
本文基于该品种国内外市场需求,考察了该产品中间体 HMT合成中的影响因素,对催化剂组成、反应时间、溶剂化效应进行了优化,仍然采用两步合成法,探索出了一种成本低、收率高、易操作的吐纳麝香合成方法。
日化香精讲课笔记
调香工艺介绍注：“→”和“↓”表示可转化及转化方向1.动物性香料：留香时间持久，香气扩散性好，一般用量很少，主要有灵猫，海狸，麝香，龙涎香。
2. 植物性香料：是以自然界中植物的花朵，叶，枝，皮，根，茎，草，果，籽，树脂等为原料，经过水蒸气蒸馏、压榨法、浸提法等方法提取的产品，这些产品在商业上分别称为精油，浸膏，净油，酊剂，香脂，香膏，树脂，油树脂等。
3.单离香料：使用物理或化学的方法，从天然香料中分离出来的单体香料化合物。
4.合成香料：采用天然的原料或化工原料，通过化学合成的方法制取的香料化合物成为合成香料。
目前世界上合成香料的品种已达到5000多种。
二、人的嗅觉特性1 香气浓度与强度并不是成比例递增或递减。
如Damascone以10%浓度的香气强度为1时，纯的Damascone香气强度达不到10。
2 人类嗅觉灵敏度很高3 香料浓度不同形成不同的香气特征以黑醋栗叶油为例，浓度稀时具有花香、果香，但在浓度高时则具有猫粪的气息。
4 存在嗅觉疲劳与选择性疲劳的情况以某些紫罗兰酮为例，甲基紫罗兰酮具有甜味，被描述为“盛甜”，但闻后会感觉到疲劳，应在配方中控制其用量，使其≤5%。
Vanozis(乙酸-3，5，5-三甲基己酯也带有紫罗兰的特征香，比较清凉，透散，可代替紫罗兰酮，减少嗅觉疲劳。
5 嗅觉的个人差异和嗜好玫瑰几乎在全世界所有地方都受到欢迎，但罗马尼亚人却不太喜欢玫瑰香精。
德国人偏爱松香（pine）,具有松香的“森林浴”在德国很流行，但日本和美国人却不太能接受它。
在美国很受欢迎的冬青香在亚洲则不流行。
国内洗涤用品常用柠檬香，美国则只将柠檬香用于洗地板类的低挡产品中。
另外，同一民族中，不同年龄，性别，性格对香水喜好不同。
年轻女子偏爱花香，果香，中年以上女子偏爱醛香。
青年男子偏爱大灵猫香，具有挑逗性。
三、调香的历史及香原料的来源1 调香的历史国内最早的香料厂是上海鉴臣香料厂，创办于1922年。
早期只做日化香精，逐渐开始生产食品香精，咸味香精。
一种吐纳麝香及其中间体的纯化方法[发明专利]
![一种吐纳麝香及其中间体的纯化方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/ef864681a45177232e60a293.png)
专利名称：一种吐纳麝香及其中间体的纯化方法
专利类型：发明专利
发明人：徐玉之,马啸,展光利,殷治国,张金钟,谢二军,王寒寒,张志明,曲莉,桂乐胜,郑顺庆
申请号：CN201910481094.1
申请日：20190604
公开号：CN110143859A
公开日：
20190820
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供一种吐纳麝香及其中间体的纯化方法，所述纯化方法，包括溶解、过滤、结晶。
本发明无需进行脱脚料工作，直接进行结晶工序，避免脱脚料工序带来焦化现象以及产品香气的破坏，提高HMT与AHMT的收率至97%以上。
纯度达到99%以上产品香气纯正；采用结晶的方式进行产品的纯化，避免焦化现象；果壳活性炭为吸附剂来进行吸附杂质，进行回收反复套用。
申请人：山东新和成药业有限公司
地址：261108 山东省潍坊市滨海经济开发区香江西二街001999号
国籍：CN
代理机构：济南舜源专利事务所有限公司
代理人：武欢欢
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吐纳麝香生产工艺流程
吐纳麝香生产工艺流程Having a comprehensive understanding of the production process for Tuna Musk is essential for ensuring the quality and effectiveness of the final product. The production process for Tuna Musk involves several key steps that must be carefully followed to ensure a successful outcome.了解吐镇之麝的生产过程对确保最终产品的质量和有效性至关重要。
吐镇之麝的生产过程涉及几个关键步骤，必须仔细遵循以确保成功的结果。
The production process begins with the collection of Tuna Musk from the musk gland of musk deer. This process is delicate and requires skill and precision to ensure that the musk gland is properly extracted without causing harm to the animal. Once the musk gland is collected, it is then dried and processed to remove impurities and ensure its purity.生产过程始于从麝鹿的麝囊中收集吐镇之麝。
这个过程是细致的，需要技巧和精准性，以确保麝囊被适当地提取而不会伤害动物。
一旦麝囊被收集，就会被晾干并加工处理以去除杂质并确保其纯度。
The next step in the production process involves blending the Tuna Musk with other ingredients to create a final product that is both effective and safe for use. This blending process requires careful consideration of the desired properties of the final product and the specific needs of the end-user.生产流程的下一步涉及将吐镇之麝与其他成分混合，以创建一个既有效又安全使用的最终产品。
吐纳麝香的工艺流程
吐纳麝香的工艺流程吐纳麝香是一种古老而珍贵的香料，具有独特的香味和药用功效。
下面将介绍吐纳麝香的工艺流程。
首先，吐纳麝香的制作开始于采集麝香的腺体。
麝香主要来自于麝香鹿的腺体，这种动物主要分布在亚洲的山地地区。
采集麝香的工作需要专业技术和经验，以确保收集到高质量的麝香。
采集人员需小心翼翼地切割麝香鹿的腺体，将其收集到容器中。
接下来，收集到的麝香需要进行精细的加工处理。
首先，麝香需要暴晒，这样可以加速麝香中的水分蒸发，使其变得更干净和纯净。
然后，麝香会被放入研钵中进行手工研磨，以此来分离麝香中不需要的杂质和残渣。
在麝香研磨完成后，就会开始制作吐纳麝香的基础材料。
首先，研磨好的麝香会被放入闭口容器中进行储存，这样可以提高麝香的稳定性，并减少香气的挥发速度。
然后，麝香会被与一些天然香料混合，以增添香气和调和麝香的气味。
这些香料可以是桂皮、白芷、广藿香等。
完成基础材料的制作后，就会开始制作吐纳麝香的最终品。
首先，将基础材料放入特制的陶瓷容器中，容器会密封以保持香气。
然后，将容器放置在适当的温度和湿度下进行陈化。
这个过程需要持续一段时间，通常是数月到数年，以使香气达到最佳状态。
最后，经过陈化的麝香开始进行包装和销售。
包装通常采用精美的瓶子或盒子，以突显麝香的高贵和珍贵。
销售的方式可以是线上或线下，以满足不同消费者的需求。
吐纳麝香的工艺流程涉及到采集、加工、调配、陈化和包装等多个环节。
每一个步骤都需要专业人员进行操作，并且需经过精细的处理才能保证最终产品的质量。
吐纳麝香的制作需要时间和耐心，但也正是这样才赋予了它珍贵的意义和价值。
气相色谱串联质谱法测定洗涤剂中的7种人工合成麝香
气相色谱串联质谱法测定洗涤剂中的7种人工合成麝香赵田甜;李慧勇;李焯原;郭长虹;李鑫宇【摘要】A method for determination of 7 synthetic musks(SM s) in detergents by gas chromatography mass spectrometry was developed. The synthetic musks in the samples were extracted and cocentrated by saturated hexan‐sodium chloride aqueous solution. The samples which contained high level of waxes were further purified by silica solid phase extraction .The SMs were analyzed by GC‐MS and quantitated by in‐ternal standard method with fluoranthene D10. The limits of quantification were 0.8mg/kg to 2.0mg/kg and the calibration curves of all 7 SMs were positively linear in the range of 0.8 mg/kg‐40.0 mg/kg(R2 >0.995) .The average recoveries of SMs by two sample pretreatments ranged from 92.4% to 97.6% and 90.6% to 97.4% ,with the relative standard deviations from2.0% to 5.6% and 2.4% to 5.8% at 2 spiked levels of 2mg/kg and 20mg/kg. The method was applied to the determination with 15 samples ,and galax‐olide was found in 5 samples ,the concentration ranged from 0.9mg/kg to 35.7mgk/kg. The method is simple and accurate ,and suitable for the determination of 7 SMs in detergent.%建立了洗涤剂中7种人工合成麝香检测的气相色谱串联质谱（G C‐M S ）方法。
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吐纳麝香的合成（烷基化反应）
实验目的
（1）掌握烷基化反应原理和反应条件的确定；
（2）掌握烷基化产物的分离、提纯方法；
（3）了解吐纳麝香的性质和用途。
产品的性质和用途
吐纳麝香（Tonalide）是荷兰PFW公司的商品名称，化学名为7-乙酰基
-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘。
为白色结晶，熔点55~56℃，是优于佳乐麝香的更高品级的人造麝香。
吐纳麝香主要用于调和香料，广泛用于肥皂、化妆品、香水和浴油等。
作为天然麝香的代用品，吐纳麝香合成方便，价格便宜，该产品沸点较高，具有留香持久的特点，同时吐纳麝香遇光不生色也不变色，因此它比大环麝香和硝基麝香具有更优越的生产条件和较高的经济价值。
实验原理
吐纳麝香的合成主要分两步,一是由甲苯或对位取代的衍生物与烯、醇发生环化，生成中间体1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘（HMT）；二是HMT乙酰化，利用傅氏酰基化反应，制备7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘（吐纳麝香，AHMT）反应方程式为：
主要仪器和试剂
（1）器材：电子天平、烧杯（100mL，250mL）、250mL三口瓶、恒压滴液漏斗、分液漏斗、真空泵、直形冷凝管
（2）药品：三氯化铝、二氯甲烷、对伞花烃、3,3-二甲基-1-丁烯（新己烯）、5%NaOH溶液、无水碳酸钠、异丙醇、三氯化铁、1,2-二氯乙烷、乙酰氯
实验内容和步骤
在装有电动搅拌、恒压滴液漏斗和温度计的250mL三颈瓶中，加入40g无水AlCl3和45g二氯甲烷剧烈搅拌混合。
将90g对伞花烃与50g 3,3-二甲基-1-丁烯的混合液置于滴液漏斗，冷水浴保持反应瓶内的温度为15~25℃，1.5h滴加完反应物，继续反应0.5h。
反应后将混合物倒入冰水，用分液漏斗分离油层，分别用5%NaOH 溶液、H2O洗至中性,用无水Na2CO3干燥。
将有机层在常压下蒸出溶剂及副产物，减压蒸馏，收集100~120℃/399.9Pa馏分，粗产品在异丙醇中重结晶，得无色晶体（HMT）52.9g，产率82.3%。
在装有电动搅拌、恒压滴液漏斗和温度计的250mL三颈瓶中加入16g无水FeCl3和43g 1,2-二氯乙烷,搅拌使其充分混合。
将20g HMT、9g乙酰氯和22g 1,2-二氯乙烷混合搅拌至完全溶解后,置于恒压滴液漏斗中。
温度控制20~25℃，将反应混合液滴加于三颈瓶中。
约45min滴加完毕，升温至40℃继续反应30min后将其立即倒入冰水中，分离油层，用5%NaOH溶液、水洗至中性，用无水Na2CO3干燥,得79g红褐色液体。
将其在常压下蒸出溶剂，减压蒸馏，收集
130~150℃/26.66Pa馏分，冷却得白色晶体19.5g，产率81.4%。
注意事项
（1）烷基化反应容易生成多种副产物，反应宜在较低温度下进行（15~25℃）。
（2）合成HMT投料前注意氮气置换除去反应瓶中水汽，防止三氯化铝潮解。
（3）在催化剂的选择上，酰基化反应采用了活性较小的无水FeCl3，这与使用无水AlCl3为
催化剂比较，异构化反应减少，具有较高的产率。
思考题
（1）烷基化反应为什么要在低温下进行？
（2）请写出酰基化反应机理。
（3）酰基化反应为什么不采用三氯化铝做为催化剂？
（4）本次实验中，一共排放了多少废水与废渣，你有什么治理方案？。