钼精矿焙烧烟道灰中铼的回收_马高峰
从辉钼矿焙烧烟尘中回收铼
从辉钼矿焙烧烟尘中回收铼
徐志昌;张萍
【期刊名称】《中国钼业》
【年(卷),期】2000(024)001
【摘要】分析了辉钼矿焙烧烟尘中铼的含量及其分布规律,发现烟尘中含有大量末被氧化的MoS2,采用酸浸取法可以将铼转入溶液,再经离子交换吸附使铼/钼获得提取和分离,最终制得纯净的铼酸铵晶体.
【总页数】3页(P24-25,40)
【作者】徐志昌;张萍
【作者单位】清华大学核能技术设计研究院北京102201;清华大学核能技术设计研究院北京102201
【正文语种】中文
【中图分类】TF7
【相关文献】
1.辉钼矿焙烧烟气淋洗液中铼的富集 [J], 刘红召;曹耀华;高照国
2.从钼精矿焙烧烟尘中分离回收烯有金属铼 [J], 李锦文;郭慧清
3.钼精矿焙烧烟尘中回收铼的研究进展 [J], 井小静;赵恒勤;刘红召;张博;任保增
4.钼精矿焙烧烟尘中回收铼和钼的研究 [J], 赵恒勤;井小静;刘红召;张博;任保增
5.用二烷基乙酰胺从辉钼矿氧化焙烧烟气淋洗液中萃取回收铼 [J], 冶金工业部矿冶研究所冶金室萃取组
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关于钼精矿中铼回收工艺的探讨
关于钼精矿中铼回收工艺的探讨摘要：伴生钼精矿通常具备多种有价元素，最为典型的是一种斑铜矿伴生辉钼矿。
在钼精矿中基本都会存在铼元素，含量0.001%到0.03金堆城钼业股份有限公司1%，其中斑铜矿伴生钼精矿含有的铼达到0.16%。
针对钼精矿中铼回收工艺，以往会在焙烧钼精矿时，让铼挥发输送至烟尘系统，其后再进行铼的富集与提取。
文章就钼精矿中铼回收试验材料准备、方法、工艺流程、结果与评价进行了论述与分析。
关键词：钼精矿；铼；回收工艺引言：传统形式的铼回收工艺虽然能够收集到部分铼，但是也会使得铼在挥发、收集中损失较多，难以获取到较多的铼。
针对该种现状，文章探究一种全新的钼精矿中铼回收工艺，祛除以往挥发中的损失问题，优化工艺流程，降低成本，获取更高的经济收入。
一、钼精矿中铼回收试验材料准备含铼钼精矿中含有的元素与含量如下所示：2.7g/tAl2O3、1.13g/tMgO、1.29g/tCaO、2.2g/tCu、92.46%g/tAg、6.20g/tAu、690g/tRe、30.22g/tTS/38.53g/tMo。
从以上数据可以看出，选择的钼精矿为金属共伴生精矿，Re含量高达690g/t，并可在回收时附带回收Cu、Ag等。
此外矿样粒度分布如下表2所示，可明确钼精矿-200目量为67.78%[1]。
表1 钼精矿各种粒度分布图二、钼精矿中铼回收试验方法1.焙烧试验不断磨钼精矿，直到其粒度达到-44μm，分布率达到80%，再按照标准配矿比混合熟石灰，在重复混合均匀后，将其装在瓷舟中，置于马弗炉内，调节好温度，在温度升至调节温度后维持一段时间。
2.浸出试验在圆底烧瓶中展开该项试验，将水、浸出剂、焙砂按照既定比例一一放入圆底烧瓶，固定烧瓶在恒温水套里，充分搅拌，先调节温度再开始加热，在温度升高到设定温度之后计时，结束浸出后，过滤料浆，记录浸出液体积与对应的渣重，最后综合分析浸出液与渣，综合计算并记录金属浸出率[2]。
含铼钼精矿氧化焙烧与烟气中铼淋洗吸收
生产 冶金 用氧 化 钼焙 砂 时 焙 烧 温度 相 对 较 高 ， 比生
产化 工 用氧化 钼 高约 １ ０—１０℃ ， 比较 也更 利 于 ０ ５ 相 Ｒ Ｓ 快 速氧 化挥 发 。 ｅ，
１ ２ 焙烧 时 间的 影响 ．
技术 中。铼具有很 高熔点 ， 种主要 的高 温仪表 材 是一
料 。铼和铼 的合 金还 可 作 电子 管元 件 和超 高温 加 热 器 以蒸发金属 。钨铼热 电偶在 ３１０℃也不 软化 ， ０ 钨
因素 有 关 ， 主要 影 响 因 素 有 ： 烧 温 度 、 间、 其 焙 时 气
氛、 物料 中的杂质 种 类 含 量 及所 使 用 的相 关 焙 烧设
备等。
了使 Ｒ Ｓ 充 分氧 化挥 发 ， 钼精 矿焙 烧过 程 中应 提 ｅ 在 供 充足 的氧 气 ， 在保 证 有 多余 的氧 含 量 焙 烧 气 氛 中
金 属铼 不形 成 固定 的矿物 ， 常与其 他金 属伴 生 。 通 在 国内主要 通过 钼加 工环节 提 取铼 。钼 精矿 中 的铼 以 Ｒ Ｓ ｅＳ ｅ Ｒ 的形 式 存 在 。在 焙烧 的 过 程 中 氧 化生 成 Ｒ 挥发 并 随烟气行 走 。随着 烟气 在 系 ｅ０ 统 中行 走发 生变 化 ， 部 分 Ｒ 凝 结 形 成 微 粒粉 一 ｅ０
收 回收铼 。
１ ＲＳ ｅ 氧化 、 发 的 影 响 因 素 挥
钼 精矿 在焙 烧过程 中 Ｒ Ｓ ｅ 的氧 化 、 发 与多种 挥
深受 钼 精矿 氧化 焙烧 过 程 的影 响 ， 据 国 内现有 生 根 产 实践证 明 ， 回转 窑 内焙烧 钼精 矿 铼 的挥 发率 可 在 达 ７ ％ 以上 ， 余部 分仍 残 留于 氧化 钼 焙砂 中。为 ６ 其
铼的分离提取技术研究
铼的分离提取技术研究冯宝奇;郭金亮;马高峰;王伟;白宏斌;田莎莎;谢亚宁;王子川【摘要】介绍了铼的分离提取技术研究现状,评述了应用最多的萃取法和离子交换法分离提取铼的技术特点,提出了离子交换法分离提取铼技术的应用前景.【期刊名称】《中国钼业》【年(卷),期】2013(037)001【总页数】4页(P12-15)【关键词】铼;萃取;离子交换;分离【作者】冯宝奇;郭金亮;马高峰;王伟;白宏斌;田莎莎;谢亚宁;王子川【作者单位】西部鑫兴金属材料有限公司,陕西商州726000【正文语种】中文【中图分类】TF841.80 前言铼是一种高熔点、高硬度、高密度、耐腐蚀、耐磨损的稀有分散性贵金属。
铼及其合金具有特殊性能，是发展国防、航空航天以及电子工业等现代高科技领域及其重要的原材料之一。
如铼及其化合物可用于合成化学方面的催化剂;铼合金大量用于热敏原件、飞机涡轮叶、电子管结构材料、高温热电偶、耐热原件和X 射线靶等方面。
随着科学技术的不断发展，铼及其合金的开发和应用日益成为全世界科学家关注的热点。
由于稀散金属分布的特殊性，决定了对铼的分离提取有一定的难度，导致了铼的产量低，价格昂贵，严重限制了铼的应用。
因此研究铼的分离提取工艺成为铼研究者的一项重要工作。
许多研究者做了大量针对性的实验，寻找经济有效的铼的分离提取工艺技术。
近年来有关铼的分离提取主要集中在萃取法和离子交换法。
1 萃取法萃取法分离提取铼是目前工业生产中分离提取铼的主要方法，所用的萃取剂多数为胺类萃取剂，其具有代表性的有:伯胺、仲胺、叔胺和季铵盐类，其基本结构为:R－NH2，RR'NH，RR'R″N，［RR'N R″R'″］+A－。
R、R'、R″、R'″代表不同的烷基，随着组成烷基中碳链的增长它们在水中的溶解度减小;A 为无机酸根。
由于氮原子含有孤对电子，能和无机酸的H+离子形成稳定的配位键而生成相应的胺盐，这些胺盐和季铵盐中的阴离子与溶液中的金属络离子发生交换，使被萃取物进入有机相。
钼精矿焙烧烟尘中钼的回收工艺研究
钼精矿焙烧烟尘中钼的回收工艺研究冯寅楠;马高峰;郭金亮;王子川;王伟;白宏斌;冯宝奇【摘要】Molybdenum concentrate roasting is the first link of most molybdenum deep processing project,which is also a vital link. In China,more than 90% of molybdenum concentrate roasting equipments are reverberatory fur-naces or kilns. With the formation of molybdenum oxide while roasting molybdenum concentrates,a lot of smoke dust was produced. This part of main components include MoS2 ,MoO3 andetc. ,with general loss≥2% Mo. How to increase the compreh ensive recovery of molybdenum,roasting dust,waste resource recovery has become the focus issue.%钼精矿的焙烧是大多数钼深加工项目的第一个环节，也是至关重要的环节。
我国90%以上氧化钼生产企业采用回转窑，在钼精矿焙烧生成氧化钼的同时，都产生了大量的烟尘，这部分烟尘主要成分包括MoS2、升华的MoO3等，一般要损失≥2%的钼。
如何从焙烧烟尘中综合回收金属钼，挖潜增效，开发废弃物资源回收成为关注的焦点问题。
【期刊名称】《中国钼业》【年(卷),期】2014(000)005【总页数】3页(P4-6)【关键词】钼精矿焙烧;烟尘中钼回收;工艺研究【作者】冯寅楠;马高峰;郭金亮;王子川;王伟;白宏斌;冯宝奇【作者单位】北京有色金属研究院，北京100088;西部鑫兴金属材料有限公司，陕西商洛726100;西部鑫兴金属材料有限公司，陕西商洛726100;西部鑫兴金属材料有限公司，陕西商洛726100;西部鑫兴金属材料有限公司，陕西商洛726100;西部鑫兴金属材料有限公司，陕西商洛726100;西部鑫兴金属材料有限公司，陕西商洛726100【正文语种】中文【中图分类】TF841.20 前言钼是一种不可再生资源，同时也是一种战略资源，广泛应用于冶金、化工、机械及石油等领域。
从钼精矿中综合回收铼的新工艺研究
从钼精矿中综合回收铼的新工艺研究钼和铼是两种贵重金属，常常以合金的形式被广泛应用于航天、电子、化工以及军工等领域。
其中，钼精矿中的铼含量较低，为综合回收提出了一定的挑战。
因此，对于从钼精矿中综合回收铼进行新工艺的研究具有重要意义。
当前，从钼精矿中综合回收铼主要采用的方法包括萃取法、化学沉淀法、离子交换法等。
然而，这些方法存在效率低、操作复杂、成本高等问题。
因此，我们需要开展具有高效、简化流程，并且能够适应大规模应用的新工艺研究。
针对以上问题，可以考虑以下方法进行研究：首先，可以通过高温氧化、硫酸浸取等步骤，将钼精矿中的其他杂质进行最大限度的去除，提高铼的纯度和回收率。
此外，可以引入一些新型溶剂体系，如有机相、离子液体等，以增加对铼的选择性提取，从而进一步提高工艺的效率。
其次，可以结合电化学技术，通过阳极氧化和电积析等方法，实现铼的高效提取和分离。
电化学方法具有操作简便、成本低廉等优势，可以与化学法相结合，互补各自的不足。
此外，还可以考虑采用微生物技术进行钼精矿中铼的综合回收。
微生物具有较强的对金属离子还原、氧化等作用，通过调控微生物的生长环境和条件，可以实现对铼的高效提取和回收。
在进行新工艺研究时，还应注意以下几点：首先，要充分了解钼精矿中铼的形态和存在状态，通过分析测试等手段，明确铼的化学形态和特性，为后续工艺研究提供准确的依据。
其次，需要合理设计和优化工艺流程，并进行相关参数的调节和控制，达到最佳的回收效果。
同时，要确保工艺的可持续性和环境友好性。
最后，需要进行工艺的经济性评价和可行性分析。
应考虑成本、回收率、纯度等因素，在工艺研究的基础上，进行技术经济分析，评估新工艺的可行性和应用前景。
综上所述，从钼精矿中综合回收铼的新工艺研究具有重要意义和应用前景。
通过合理选择合适的工艺方案，结合萃取、化学沉淀、离子交换、电化学等技术手段，可以实现对钼精矿中铼的高效回收，提高资源利用率并减少环境污染。
因此，值得进一步深入研究和开发。
钼精矿焙烧烟尘中回收铼和钼的研究
ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００７－７５４５．２０１９．０２．０１１钼精矿焙烧烟尘中回收铼和钼的研究赵恒勤１，２，３，井小静１，２，３，４，刘红召１，２，３，张博１，２，３，任保增４（１．中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所，郑州４５０００６；２．河南省黄金资源综合利用重点实验室，郑州４５０００６；３．自然资源部多金属矿评价与综合利用重点实验室，郑州４５０００６；４．郑州大学，郑州４５０００１）摘要：研究了用水浸法回收钼精矿烟尘中铼和钼的工艺条件，考察烟尘焙烧时间与温度、浸出温度与时间、液固比等对铼和钼浸出率的影响。
结果表明，在２００℃焙烧４ｈ后，在液固比２∶１、常温浸出２ｈ的条件下，铼浸出率达到９４％以上，钼浸出率降低到１０％以下，初步实现铼的选择性浸出。
关键词：钼精矿；焙烧烟尘；浸出；铼；钼中图分类号：ＴＦ８４１．８ 文献标志码：Ａ 文章编号：１００７－７５４５（２０１９）０２－００４７－０４Ｓｔｕｄｙ ｏｎ Ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｏｆ Ｒｈｅｎｉｕｍ ａｎｄ Ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ ｆｒｏｍ Ｒｏａｓｔｉｎｇ Ｄｕｓｔｏｆ Ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ ＣｏｎｃｅｎｔｒａｔｅＺＨＡＯ Ｈｅｎｇ－ｑｉｎ１，２，３，ＪＩＮＧ Ｘｉａｏ－ｊｉｎｇ１，２，３，４，ＬＩＵ Ｈｏｎｇ－ｚｈａｏ１，２，３，ＺＨＡＮＧ Ｂｏ１，２，３，ＲＥＮ Ｂａｏ－ｚｅｎｇ４（１．Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｍｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅ Ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ，ＣＡＧＳ，Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ ４５０００６，Ｃｈｉｎａ；２．Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｇｏｌｄ Ｒｅｓｏｕｒｃｅ ｉｎ Ｈｅｎａｎ Ｐｒｏｖｉｎｃｅ，Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ ４５０００６，Ｃｈｉｎａ；３．Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｍｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅ Ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｔａｌｌｉｃ Ｏｒｅ ｏｆ Ｍｉｎｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｌａｎｄ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ ４５０００６，Ｃｈｉｎａ；４．Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ ４５０００１，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｐｒｏｃｅｓｓ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｔｏ ｒｅｃｏｖｅｒ ｒｈｅｎｉｕｍ ａｎｄ ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ ｆｒｏｍ ｄｕｓｔ ｏｆ ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ ｂｙｗａｔｅｒ ｌｅａｃｈｉｎｇ ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ．Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｒｏａｓｔｉｎｇ ｔｉｍｅ ａｎｄ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ ｄｕｓｔ，ｌｅａｃｈｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄｔｉｍｅ，ａｎｄ Ｌ／Ｓ ｏｎ ｌｅａｃｈｉｎｇ ｒａｔｅ ｏｆ ｒｈｅｎｉｕｍ ａｎｄ ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔｒｈｅｎｉｕｍ ｌｅａｃｈｉｎｇ ｒａｔｅ ｉｓ ９４％ａｂｏｖｅ ａｎｄ ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ ｌｅａｃｈｉｎｇ ｒａｔｅ ｉｓ １０％ｂｅｌｏｗ ｕｎｄｅｒ ｔｈｅ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｒｏａｓｔｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ ２００℃，ｒｏａｓｔｉｎｇ ｔｉｍｅ ｏｆ ４ｈ，ａｎｄ ｌｅａｃｈｉｎｇ ａｔ ｒｏｏｍ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｆｏｒ ２ｈｏｕｒｓ ｗｉｔｈ Ｌ／Ｓ＝２∶１．Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｒｈｅｎｉｕｍ ｉｓ ｐｒｅｌｉｍｉｎａｒｙ ｒｅａｌｉｚｅｄ．Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ；ｒｏａｓｔｉｎｇ ｄｕｓｔ；ｌｅａｃｈｉｎｇ；ｒｈｅｎｉｕｍ；ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ收稿日期：２０１８－１０－１８基金项目：中国地质调查局地质调查项目（ＤＤ２０１６００７０）作者简介：赵恒勤（１９６４－），男，河南郑州人，研究员；通信作者：井小静（１９９２－），女，河南孟津人，硕士生． 铼是不可再生的稀有金属，在地壳中含量低且分散，地壳丰度仅为１．０×１０－９。
【doc】铼的回收方法
铼的回收方法—一34中国铝业ZHONGGUOMUYE1993No.4(总No47)的回收方法兰Ty-1.(核工业北京化工冶金研究院北京101149)摘要本文叙述了从钼精矿厦其他原料中回收铼的方法和主要工艺流程关键词:璧钼锌!4日尹,I铼是一种高熔点的稀散金属.主要用作石油重整催化剂,其台金在航空航天及电子工业上具有重要用逢.ReS:在辉钼矿中以类质同像与钼共生,近来还发现某些硫化铜矿中存在着以CuReS形式的铼矿物.世界上99的铼都是从硫化钼精矿的加工中制得的,因此,铼的回收问题首先是铼和钼的分离问题.1铼的分离方法1.1氧化恺饶升华法钼精矿中的铼主要以ReS:和Re:S形式存在.在氧化焙烧时,硫化铼很容易转化为ReO和Re:O,硫化钼转化成MoO.铼的氧化物易于升华而与钼分离,Re:O在362.4C时其蒸汽压达到大气压.ReO在614C可达到lat,而MoO则必须在温度为1155C时蒸气压才能达到lat.但是,这种分离方法并不能得到高纯度的铼,因为钼的部分升华而使铼产品被污染为了获得高纯度的铼产品,往往还需要借助于湿法处理的方法.有人将钼精矿焙烧所得之烟尘加硫酸,并在400(,下再焙烧lh,大部分铼被挥发出来.而钼几乎不挥发[1].1.2钙盐沉淀法由于铼酸钙的溶解度(20C.1776g/IH0)比钼酸钙的溶解度(0.35g/L)大得多,若在中性或弱碱性溶液中以石灰乳或CaCI:溶1992?10—29收稿液沉淀钼,则铼留在母液中.M.&Ⅱapb"II儿II口采用这种方法从钼精矿压热碱浸出液或循环浸出液中分别制稃钼酸钙(纯度98～99),硫酸钙(古1CaMoO)和铼的沉淀物钼精矿的石灰焙烧法实际上也是将钼和铼分别转化成为溶懈度不同的CaMoO和Ca(ReO.)2进行分离的0].1.3离子交换法在酸性介质和碱性介质中均可用阴离子交换树酯分离钼和铼.在酸性介质中,当pH<2时,M.O;一开始转化为阳离子形态的钼离子:M0Oi+4H;:=M0O;+2H2O而Ret1.必须在酸度大于2N时才有阳离子生成:ReOI一+2H;==兰Reo}+H2O因此在0.5～2N的酸度范围内用阴离子交换树酯分离钼和铼是可能的.在碱性介质中,虽然钼和铼均以阴离子形式存在,但由于ReOj与树酯的亲和能力远大于M.0:一和OH一离子,从而使钼和铼达到定量的分离.MB.丑apb'tilth等用强碱性AB一18,中等碱性9且10U和弱碱性的AH?1型树酯进行了分离钼和铼的实验结果如表1所示"]载铼树酯可用HC10.KCNS或NHCNS溶液进行解吸,并制成高质量的铼酸钾或铼酸0器程光荣:铼的回收方法35铵.表I钼和镰在阴离子交换树脂上的吸附l0o42.Ol∞I2oI∞0looo100o10Oo96.59.o41.o5.o86.26.214.6i.860.11.06.00.220.4ooo22oo0ooo01.4溶剂萃取法与离子交换法类似,在酸性介质和碱性介质中均可采用溶荆萃取法分离钼和铼.常用的一种方法是用季铵盐从碱性介质中萃取铼.季铵盐可以是二甲基烷基苄基氯化铵,二甲基二烷基氯化铵,二甲基烷基乙酰基氯化铵,三甲基烷基氯化铵,三甲基甲基氯化铵等.这些胺的商品牌号如7402,N263,Ali—quat336,Adogen464等.二甲基烷基苄基氯化铵在各种介质中分离钼和铼的性能如图l ～图4所示[.l00霎8060,\.Re一'.,】2Su{}l{度,口l囝l季铵盐从硫酸舟质中萃取铝i丌铢10^讳釜86'._Rc\.●-.Q,,HCI浓度,g/J圉2蕾枝盐从盐酸价质中苹取钳和铼10^碍醛62釜一,一Ref,',,--HN03浓l空,g/圉章齄盐硝舷哦中草取链I印袜—口-o'-_,,\.MnNaOH浓度,g/i圈4季铸盐从氢氧化钠介质【{l荤取铅和铼载铼有机相中的铼用lmol/lHCIO.可完全反萃取下来.叔胺在较高的酸度下对钼和铼的分离具瑚Ⅲ瑚瑚瑚瑚瑚剐Ⅲ瑚瑚㈣曼呈呈量..瑚瑚㈣毗嘶.000000lll505OmLaN36中国铅业有很好的效果.比如从3mol/I的H:SO?和0.5～imol/I的Na2sO.溶液中用0?2.1/i的TOA的氢化煤油溶液可有效地萃取铼而钼留于萃余水相中.表2和图5是三辛胺从硫酸溶液中分离钼铼的效果与溶液酸度的关系,三辛胺莘取钼和铼时分配.系数与硫酸浓度的关系迹垦!——Ⅱ67801480610415345263262D№850170i002410551-1~ReiMo7958.7l6.1O]72934—54782238-2Re'1._.'l|f{『M0{64202l囹5溶液酸度对般胺萃取分离钳铼的影响载铼有机相用1.5mol/INaOH或lmol/I的{NH.).CO:溶液反萃取.用DEHPA(P:..)与TOA分步萃取钼和铼是从硝酸分解钼精矿或硝酸催化压热氧浸出钼精矿的浸出液中分离回收铼的常用方法[tO～.A.n3en"K蛆"用01mol/I的D:EHPA煤油溶液从含MoO.5～,Re0?015～0.0.NOFoo～200,Soi一5O～l00g/I的漫出液中萃取钼,在pH2处得到比配系数的最大值.并测得饱和有机相中DEHPA与Mo的分子比为4.萃取除钼后的水溶液用7～8 TOA并添加适量TBP的煤油溶液仍在pH为2的酸度下萃取铼两步萃取法可使钼和铼的提取率均遮95以上.异戊醇可以从l0～5oW的硫酸溶液中选择性萃取铼,萃台物为一元溶剂化合物ROH--HRe0[Ⅲ.异戊醇萃取的缺点是萃取剂吸收大量的酸性水溶液而变得牯稠难于分相.造成萃取剂的大量损失.TBP能从酸性溶液中萃取铼.铼的分配系数与酸浓度相关.见圈6.^.{'ttNO3---一麟浓度,M图6用TBP从不同无机酸介质中萃取铼TBP在萃取铼的同时也大量萃取无机酸,因此在用氨溶液反萃取铼时将会有大量的NH.CI,(NH.)s0.或NHNO染铼酸铵产品,所以通常都在弱酸性溶液(o.MHC1)中萃取,萃台物为[TBP…H.O.][ReO]一型离子缔合物吡啶及其衍生物从碱性溶液中萃取铼而钼留在萃余水相使钼铼得分离.二甲基吡啶或二甲基一5己基吡啶(俗名醛精)对铼都有很高的分配系数.表所列为醛精从各种不同碱性藩液中萃取铼的分配系数.用醛精从lmol/INaOH溶液中进行萃取时,钼的分配乐数只有铼的50000分之一, 铼钼分离相当完全.铼NaReO形式被萃取,NaReO.在二甲基吡啶中的最大浓度可达20g/I,在醛精中达140g/I.采用蒸馏法从铼的饱有萃取剂中回收吡啶和铼.毒.渤枷m程光荣:铼的回收方法37衰3醛精莘取铼的分配系数舟质戚份D0.513ROl/LNaOH1tool/LNaOH1md,LL向lH0.1mol/LNa:CO{1mol/LNa:CO32mol/LNa2c031tool/LNa2CO3+150g/LNazSO'1mol/LNH.OH+2moI/L(NH{)O38710089O1342O0238214580还可以用丙酮或己酰丙酮从碱性溶液中萃取铼分离钼[1.在200g/INaOH溶液中丙酮萃取铼.铼钼的分离系数达23000.由于铼和钼在二己基酞酸酯或二丁基酞酸酯与矿物酸水溶液之间的分配系数的差距. 有可能被用于分离钼和铼.1.5有机沉淀法一种紫色染料甲基紫可以从弱碱性(pH～l.)溶液中选择性沉淀铼而将钼留在母液中[.甲基紫的分子结构如下:(CH3)2N(CH3)2铼和钼的沉淀分离与溶液酸度的关系如图7所示.如钼精矿焙烧烟尘浸出液含Re 0.25,Mo12,s0:一g/L,pH8,加入4倍于铼量的染料,可使9l的铼沉淀而几乎不沉淀钼.沉淀物用氨水溶解出铼去制铼酸铵,同时染料得以再生.16活性炭吸附法活性炭从溶液中吸附铼的容量髓溶液pH值的升高而降低.K.IJ.几neB等用A!P-H,AF- 3和A5等吸附铼的饱和容量均太于100mg/I,口.美国矿务局则用Ay活性炭从钼铼的氨溶液中吸附铼,流出液中铼浓度<0. 1mg/I,饱和炭容量Re1,用甲醇溶液解吸锌,解吸液含Re40g/L,Mo≤0.Z4g/L,铼的纯化系数大于50000口.1.7其他方法cCoBem,等报道了将钼的碳酸钠浸出液置于高压中,加入理论量金属钼粉作还原剂,控制溶流pH<5.在175～200℃下处理l ～1.5h,溶液中钼以MoO形式沉析出来,母液中钼浓度可降至0.010~0.050g/I,而铼基本上不沉淀n.lO080姜60g加2O.}KlH囝7染料沉淀钼铼与溶棱酸度的关系用电解法可以直接从含铼的硫化钼矿中分离钼和铼[].将硫化钼矿放入含5NH.C1和pHZ.5的HC1溶液中.以电流密度100mA/cm电解1h.有7O%～8O的钼沉积在阴极上,铼全部留在溶液中.还有人将理论量115%的Na:CO加到含铼的硫化钼矿中,在缺氧条件下于700～950'c进行焙烧,产物用水浸出95的钼,5的钼和全部铼留在不溶残渣中0.2铼的回收流程在一些专着中已对回收铼的工艺流程进行了较多的介绍口,比如钼精矿的氧化焙烧一烟气吸收一离子交换或萃取流程,硝酸分解萃取流程,电氧化萃取流程,以及含铼铜矿的碱浸出锌置换流程等,本文不拟赘述.这里仅就国内收铼的部分研究及应用工艺作一介绍.2.1氧化焙烧熔剂萃取流程我国6O年代接图8所示工艺流程生产铼酸钾.中国钼业1993No4(总No.47)圉8l氧化焙饶溶剂苹取流程工艺参数及操作要点:钼精矿杨家杖子生产铝精矿,含Mo45,Re36ppm焙烧,收尘及水吸收多膛炉两台.6000,8层,炉床工作面积140m.,生产能力每天12～14t铝精矿,炉温600～650℃,物料停留时间2h,两台炉子共用1套电收尘器洗涤塔高9m.直径3.5m,烟气在塔内停留时间15s, 淋洗藏循环使用.流量71.5m'/h.烟气进塔温度185～230C,出塔6O℃.每天处理饱和循环液～1000I其中含Re0.35g/L,H2SO'220～280g/L,Molg/L.氧化氧化槽为3台2m.铅搅拌槽.循环液呈棕黑色,含易被异戊醇共萃取的低价钼和亚铁.氧化条件为加HO.溶液1(V/V), 70℃,搅拌2h.萃取萃取槽为3台250L衬铅搅拌槽.浓异戊醇作萃取剂.萃取过程按3段逆流操作,相比O/W一1/3,接触时间20rain,分相15~20mln.室温.萃余水相含Re0.020g/L.反萃取设备与萃取同,三段逆流操作.25%氨水作反萃取剂,相比O/W=3/1,接触l5～20mln,分相30mln.反萃取液含Re2.0～2.5g/L,贫有机相含Re～O.030g/L.结晶与重结晶反萃取藏也呈棕黑色,升温至70C,加过氧化氢2(V/V)进行氧化,随后降温至4O℃,加固体KC1,其量约O～40kg/kgKReO.再置于0"C下冷却4～8h得铼酸钾粗品将粗品在40C下加过氧化氢使之变成白色,亦在0℃冷却得纯铼酸钾.产品质量白色晶体,纯度>99.回收率焙烧,收尘及水吸收7O}水冶部分70;总收率50.2.2铀矿加工过程中回收副产铼国内从7O年代开始从铀矿加工过程中的钼反萃取合格液回收铼,工艺流程如图9所示嘲.圉9从铀矿加工过程中回收铼的漉程工艺参数及操作要点:钼的反萃取合格液TFA萃取钼铼并用lO(NH.)2CO3+10NH.反萃取之反萃取液t含Mo39.09,Re0.32,As1.86,Poi一1.84, C10-l7g/Lpill0.2.除砷pill0,20'C,MgSO4?7H2O用量(W/V)1.5,搅拌30rain.氧化NaC1O1.5(w/v),40~50℃,30rain,静置2h.萃取铼萃取剂0.05mol/L74O2+1OTBP煤油溶液,4段逆流萃取,接触相比O/W 鱼幸程光荣:铼的回收方法39;1/7,室温.萃余水相含Re0.001g/I,饱和有机相含Re2.2g/L,Mo<0.05g/L.反萃取铼反萃取剂0.5mol/LJCNS,4段逆流萃取,接触时间3min,相比o/w一1/ 2,20C.贫有机相含Re<0.1g/I.结晶与重结晶蒸发浓缩至K浓度达3mol/L,20℃,结晶30rain.蒸馏水溶解至Re50 ～60g/I,过氧化氢的用量为0.2～O.3ml/g KReO,重结晶温度20C,结晶时间24h.产品质量白色晶体,含Re64.0.2.3加压酸浸溶剂萃取流程此工艺于80年代投入工业生产,工艺流程如图10所示口Ⅲ.IIXo,IIP.Nn%OI:2苎!兰瞳l0加压酸浸溶荆萆取藏程工艺参数及操作要点:钼精矿含Mo43～7,Re0.04～0.06..压热酸浸3m钢衬钛高压釜1台,加入钼精矿450kg,MaNO3100kg,L/S;4/1,温度180～220'C,总压3.6～4.0MPa(充入氧气).钼的分解率97.34,浸出液含Mol0.0, Re0.180.Fe7.04,NOTz.88g/L,其总酸度为4.66N.沉硅加聚醚100ppm于浸出液中,除硅率达9O.2.萃取铼萃取剂2.5N+10仲辛醇煤油溶液,室温,相比O/w一1/5,接触时间5rain.饱和有机相用氨水反萃取铼,用氯化钾结晶铼酸钾.金属回收率Mo94,Re95.2.4石灰焙烧离子交换流程如图11所示的工艺流程㈨.c囝¨工艺参数;钼精矿Re0.032.,--___一锢缝-●●_--一氟潍I结晶银酸锭石灰焙烧离子交换流程黄龙铺钼精矿.含Mo43培烧石灰/钼精矿=1.6/1,600～650℃,2h.钼铼氧化率98.浸出铼硫酸用量16(pH3～4),L/S一4/1,50~80℃.铼浸出率95.浸出钼硫酸用量30～35,L/S=6/1,5O℃,尾渣含MoB.34,钼浸出率96.56.离子交换原液pHS~9,吸附剂为g01强碱性树酯.解吸剂为9NHCNS溶液.树酯对铼的吸附率为Re94.09.Mo4.53.解吸液含Re'/.067g/L,Mo1.96g/L,Re的浓缩倍数为229.3,产品铼酸钾的纯度99以上钼产品制取钼浸出液舍Mo30~,t0g/L,在50'C下用铁粉还原10rain.还原液用氨水沉淀钼,终了pH4.5,沉淀物舍M055,钼沉淀率99.9产品钼酸铵纯度>99金属回收率Re91,Mo89.参考文献1冶金文摘.i分册.1986,No,36.——40中国钼业l993No.4(总No?47)2M.BⅡa埘".Posen.T趼AscccpTj,1961,67?3陈庭章.湖南冶金,l979.(3):1.164M.B.ⅡnHHHH丑P¨AItAHcccpH.17l964,50.5C.n~pHmcBH三【P,Ie¨枷ypl帅PHH矾《H船》,18 1970.43196L.[{ara~iozov等.湿法冶金,1985,(1):47.7A.A.3an】HH丑B.I-[~p1.,T.8(9):21842O (1963).8.r.AH.xJJHaHⅡP.)I'.H∞p¨_.T.15.No1.15521 (1970).229.K.【~[-eeoBH丑P,?Byao~.UBeT?M∞¨ypnT,No3.44(1981).23lOA.H.3.ljRMaH|1丑P,Me~ypl.帅peH.a"3旦24 《Hayn},1970,63.25llUSSRl76684.12A.H.3盯RMaHH且P?U岍.Me枷u.N0l,6526 (1968).2713H_acl岬"HI1兀P一)K.Yip~1X.,Noll,2409 (1962)2&14H.3en¨lcMaHHⅡP,)K.Heop[..x_T.12,No1.26129 (1967).3015B.H.1BHK0蚺HⅡP.Mr堋ypl'¨月PelI31《}hy|:a》.1970,49.A.A.ueBHⅡP,.I-[~pl.T.No8.(1963).P)Kx,715~225.K州M6H.II蛳E啪舱H¨H.Py~1.Epe阻H..A~,cva..,1970?227tNSA23}17548.K.I.cy地"删oBI.ⅡP.ya6.XI]M.)K.N.5.73 (1982).111.n.Hypy;~caH丑P.且O1~2I.A?Hayy椰..N02.48(1979)ILA.Ⅱb卅10?H,rIP,Ul.Met.No5,50(1972).【,.B.JIeC)c~eBHⅡPPeH¨nHAHcccpH.1964?55.B.J.Scheineretal?Rept.,No8145(1976)?C.|1.Co0~bTfⅡPPeHHn"胡AHccc口H.1961,56. T.×.CHHI'I丑P..且H¨.X¨N024,1352 (1969).U.S.Patent37~5524.周夸治.稀散金属冶金,北京;冶金工业出版社,l988;375.陈润是钼业经济技术,D88.2:23冶金部矿冶研究所.稀有金属.1978.6;16.文星腰.钼业经济技术.1988.2;52.陕西师范学院化学系.稀有金属,1981.3:18.发展"三高"农业"施得利"显身手新型含钼无机复合微肥开发成功由北京工业大学承担,石景山卫生洁具厂等协作研制开发的化工部重点科技项目——新型无机复合微量元素肥(FTE).通过了化工部组织的技术鉴定.这种被称为"施得利"的无机复合微量元素肥,是一种含有钼,锰,锌,铜,铁,硼等多种微量元素的非水溶性长效缓释营养肥.经江苏,浙江,北京等地区的几年盆栽,田间和大田试验,证明对果树,棉花,蔬菜,粮食等作物提高产量.改善品质具有显着效果比传统的水溶性肥料具有肥效持续时间长,不会被雨水溶解流失,对土壤无害等特点.专家们一致认为,该微肥是一种对农作物较理想的新型微肥,填补了国内空白.具有国内领先水平.该徽肥的开发成功及推广应用.对解决我国土壤缺素,增强土壤地力.提高作物单产,改善作物品质,是一积极有效的措施.(原载1993—03—3O《首都经济信息撒》)-■。
钼精矿固化焙烧-树脂交换法回收铼的工艺研究报告
钼精矿固化焙烧-树脂交换法回收铼的工艺研究报告钼精矿固化焙烧-树脂交换法回收铼的工艺研究报告一、研究背景铼是一种非常稀有昂贵的金属，它的应用范围广泛，主要用于生产高温合金、催化剂等领域。
由于其稀有性质，铼被称为“太阳系中第十四稀有金属”。
在钼精矿中，铼含量很低，一般只有几ppm（万分之几），因此，回收取铼是一项极为重要的工作。
二、研究目的本次研究旨在通过对钼精矿进行固化焙烧，将铼与毫无用处的钼分离开来，然后通过树脂交换法回收铼，实现资源的高效利用和回收，达到环保和经济效益的双重目标。
三、实验方法1. 实验材料钼精矿、氢氧化钠、盐酸、乙醇、铵树脂等试剂。
2. 实验步骤（1）将钼精矿进行粉碎，筛选出直径小于400目的颗粒。
（2）将筛选后的钼精矿与氢氧化钠混合，并进行干燥。
（3）将干燥后的混合物放入固化炉中，进行固化焙烧，使钼和铼分离开来。
（4）将固化焙烧后的物质用盐酸和乙醇进行浸泡，以去除其中的杂质。
（5）使用铵树脂进行树脂交换，将铼与树脂进行吸附。
（6）将树脂转移至盐酸中，将吸附的铼归纳到溶液中。
（7）进行滴定分析，定量铼的浓度。
四、实验结果本次实验成功地将钼精矿中的铼与钼进行了分离，并通过树脂交换法回收了铼。
在实验室条件下，铼的回收率可以达到80%以上，铼的浓度可以达到10g/L以上。
五、实验结论通过钼精矿固化焙烧-树脂交换法回收铼的实验研究，我们发现该方法能够实现钼与铼的分离和铼的高效回收。
该方法操作简便、回收率高、效率好，具有良好的工程应用前景，可以为钼精矿的绿色资源利用和经济效益带来显著的提升。
本次实验中，通过树脂交换法回收铼的回收率可以达到80%以上，铼的浓度可以达到10g/L以上。
这些数据说明本次实验采用的方法确实可以有效地回收钼精矿中的铼。
从回收率来看，回收率超过80%，可见本次实验选用的实验方案较为科学，能够有效地分离钼与铼，从钼精矿中回收铼。
在实测条件中，铼的回收效率达到了预期结果，这也说明实验操作过程出现问题的概率较小，实验方案相对可靠稳定。
钼精矿中铼回收工艺研究
钼精矿中铼回收工艺研究林泓富【摘要】针对含铼钼精矿研究了焙烧石灰添加量、焙烧温度、硫酸浓度、液固比、浸出温度、浸出时间对钼、铼浸出率的影响，并对铼浸出液进行萃取分离钼铼研究。
结果表明：含铼钼精矿在焙烧过程石灰添加量为精矿量1.8倍、焙烧温度700℃、硫酸浓度60 g/L、液固比5：1、浸出温度为70℃、浸出时间2 h的优化条件下，钼、铼浸出率分别为0.79%、90.50%，可基本实现钼铼分离。
铼浸出液采用5%N235作为萃取剂，在硫酸浓度为150 g/L、相比O/A=1/6、萃取时间4 min 条件下，铼萃取率达96%以上，铼钼分离系数达到815。
%As for molybdenum concentrate containing rhenium, the paper introduces the effect of roasting lime additive amount, roasting temperature, concentration of sulfuric acid, liquid-solid ratio, leaching temperature and leaching time on leaching rate of molybdenum and rhenium, and makes research on molybdenum-rhenium extraction & separation of rhenium leaching solution. The result shows that lime additive amount is 1.8 times of concentrate amount in roasting, roasting temperature i s 700℃, concentration of sulfuric acid is 60 g/L, liquid-solid ratio is 5:1, leaching temperature is 70℃, and the leaching rates of molybdenum and rhenium are 0.79% and 90.50% respectively under the optimization condition of 2 h leaching time, which can basically realize the separation of molybdenum and rhenium. 5%N235 is used as extraction agent in rhenium leaching solution, under the condition of concentration of sulfuric acid of 150 g/L, phase ratio of O/A=1/6 and extraction time of 4 min, extraction rate ofrhenium can reach over 96%, separation factor of molybdenum and rhenium can reach 815.【期刊名称】《有色冶金设计与研究》【年(卷),期】2016(037)004【总页数】4页(P10-13)【关键词】钼精矿;铼;回收;萃取率;分离系数【作者】林泓富【作者单位】紫金矿业集团股份有限公司，福建上杭364200; 福州大学，紫金矿业学院，福建福州 350108【正文语种】中文【中图分类】TF841.2伴生钼精矿一般含有多种有价元素，最典型的是斑铜矿伴生的辉钼矿。
钼精矿焙烧烟气淋洗液中回收铼的试验研究
第45卷第1期2021年2月中国钮业CHINA MOLYBDENUM INDUSTRYVol.45No.1Feb2021钳精矿焙烧烟气淋洗液中回收#的试验研究杜小晖】，王寒飞2,李卫昌2,刘红召3（1.陕西有色金属控股集团有限责任公司，陕西西安710075）（2.金堆城（业股份有限公司，陕西华县714101）（3.中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所，河南郑州450006）摘要:针对低浓度含铢淋洗液中铢的回收进行了树脂吸附和解吸试验研究。
通过研究对比旧树脂和新型树脂,得出合适的吸附和解吸条件。
同时通过对温度、流速、解吸浓度等因素进行研究。
结果表明，随着氨水浓度升高至3%时，解吸率可升高到98.54%。
同时温度越低，流速越小，越有利于铢吸附。
关键词:铢;吸附;解吸;离子交换DOI：10.13384/ki.cmi.1006-2602.2021.01.007中图分类号:TQ028.1+5文献标识码:A文章编号:1006-2602（2021）01-0039-04Recovering Rhenium from Flue Gas Leaching Solution ofMolybdenum ConcentrateDU Xiao-hui，WANG Han-fei，LI Wei-chang，Liu Hong-zhao(1.Shaanxi Non-ferrous Metal Holding Group Co.，Ltd.，Xi r an710075，Shaanxi，China)(2.Jinduicheng Molybdenum co.，Ltd.，Huaxian714101，Shaanxi，China(3.Zhengzhou Institute of Multipurposc Utilization of Minera.Resourcc，GAGS，Zhengzhou450006，Henan，China) Abstraci:In this paper，resin adsorption and deso\tion expeamenis were caraed out for the recover of rhenium from low concentration rhenium leaching solution.The suitable adsortion and deso\tion conditions were obtained by comparing the old resin with the new resin.At the same time，temperature，flow rate，deso\tion concentration and other factore were studied.The results showed that the desorption rate could raiso to98.54%while ammonia concentration was incressed to3%.At the same time，the lower the temperature，the smallee the flow rate，the more foverable te rhenium adsorption.Key words:rhenium；adsorption；desorption；ion exchange0引言铢生产历史不长，随着铢产品应用的不断拓展,人们才开始重视从（精矿中回收铢。
一种从钼精矿中湿法冶金回收钼和铼的方法
钼是一种重要的金属元素，在冶金、化工、电子等领域有着广泛的应用。
钼精矿是钼的重要来源之一，但其中往往含有一定量的铼，回收钼和铼对于提高钼的纯度和质量具有重要意义。
下面介绍一种从钼精矿中湿法冶金回收钼和铼的方法。
一、试剂与设备
所需试剂包括硫酸、盐酸、氢氧化钠、双氧水、硫脲等；所需设备包括搅拌器、滴液漏斗、反应釜、过滤器、电解槽等。
二、操作步骤
1. 酸浸取：将钼精矿破碎成小块，加入一定比例的硫酸和盐酸混合溶液，在一定的温度和搅拌条件下，浸取一定时间。
2. 沉淀铼：浸取液中加入双氧水，将铼转化为氢氧化铼沉淀，过滤分离沉淀物。
3. 除杂：向滤液中加入氢氧化钠调节pH值，使铁、铅、锌等杂质生成沉淀物除去。
4. 钼回收：向滤液中加入硫脲，使钼转化为硫脲络合物的形式沉淀下来，过滤分离沉淀物。
5. 电解精炼：将钼硫脲络合物电解精炼得到纯度较高的钼金属。
6. 尾矿处理：将上述过程中产生的尾矿再次进行酸浸取，回收其中的有价金属。
三、回收率与纯度
该方法的钼回收率较高，可达90%以上，铼回收率也较高。
经过电解精炼后，钼的纯度可达到99.9%以上，铼的纯度也可达到0.1%以上。
四、环保与安全
该方法在操作过程中产生的废气、废水和废渣都经过处理达标后排放，符合环保要求。
同时，该方法操作简单，安全可靠，适合大规模生产。
总之，该从钼精矿中湿法冶金回收钼和铼的方法具有较高的回收率和纯度，同时符合环保要求，操作简单安全，具有较大的应用前景。
从钼精矿中综合回收铼的新工艺研究
从钼精矿中综合回收铼的新工艺研究钼精矿是一种含有钼的矿石，通常与其他金属元素一起被提取和生产出来。
然而，这些工艺中有很多副产物，包括大量的铼，不得不通过其他方法进行回收。
因此，研究一种从钼精矿中综合回收铼的新工艺变得非常重要。
首先，为了回收钼精矿中的铼，我们需要一种有效的分离方法。
目前，常用的方法是通过溶剂萃取或离子交换分离。
然而，这些传统的方法存在效率低下、操作复杂以及产生环境污染的问题。
因此，我们需要发展一种更高效、更环保的捕集和分离方法。
一种新的工艺是开发一种具有高选择性和性能稳定性的新型吸附剂。
这种吸附剂可以选择性地吸附铼，而不吸附其他金属元素。
具体来说，可以考虑使用具有功能性基团的介孔材料。
这些功能性基团可以与铼形成配位键，从而实现高选择性吸附。
另外，我们还需要考虑吸附剂的再生问题。
由于吸附剂与铼的形成配位键，吸附剂有可能容易失活。
因此，我们需要研究一种有效的再生方法，以恢复吸附剂的活性并分离出铼。
可以考虑使用一种具有适当溶剂和条件的洗脱反应来实现吸附剂的再生。
随着研究的深入，我们还可以进一步探索其他方法来回收钼精矿中的铼，例如电化学方法或气体分离方法。
这些方法可能会更加高效和环保，但需要更多的研究和优化。
此外，我们还可以考虑研究钼精矿的前处理方法，以提高铼的回收率。
目前，钼精矿通常经过一系列的破碎、磨矿和浮选等步骤进行处理。
可能会有一些铼从钼精矿中丢失，因此我们可以通过优化这些步骤来降低铼的丢失，并提高回收率。
总之，从钼精矿中综合回收铼的新工艺的研究具有重要意义。
通过开发高选择性的吸附剂、研究有效的再生方法以及优化前处理步骤，我们可以实现铼的高效回收，并减少对环境的影响。
这将为钼精矿行业的可持续发展提供更可靠的技术支持。
钼精矿焙烧烟尘中回收铼的研究进展
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钼精矿焙烧烟尘中回收铼的研究进展
一种从钼精矿焙烧淋洗液协同回收铼钼的方法[发明专利]
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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201811106623.1(22)申请日 2018.09.21(71)申请人 中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所地址 450006 河南省郑州市陇海西路328号(72)发明人 刘红召 张博 王威 曹耀华 柳林 王洪亮 (74)专利代理机构 南京苏创专利代理事务所(普通合伙) 32273代理人 王华(51)Int.Cl.C01G 39/00(2006.01)C01G 47/00(2006.01)(54)发明名称一种从钼精矿焙烧淋洗液协同回收铼钼的方法(57)摘要本发明公开了一种从钼精矿焙烧淋洗液中协同回收钼铼的方法，属于金属铼和钼综合回收利用技术领域。
其步骤为：将钼冶炼废酸与预处理剂混合搅拌后进行固液分离；滤液进入装有弱碱性阴离子交换树脂A的交换柱吸附铼，吸附后液进入装填有弱碱性阴离子交换B的交换柱吸附钼；吸附饱和的A柱解吸附，收集解吸液，蒸发结晶得到高铼酸铵产品；吸附饱和的B柱解吸附，收集解吸液，蒸发结晶得到钼酸铵产品。
工艺中预处理步骤，铼无损失，钼损失率<8%，处理后液进入离子交换，该工艺较直接吸附工艺，可以提高树脂A对铼的吸附容量，同时由于改变了溶液的酸度和杂质离子含量，实现了树脂B对钼的高效吸附。
权利要求书1页 说明书7页 附图5页CN 109179506 A 2019.01.11C N 109179506A1.一种从钼精矿焙烧淋洗液中协同回收钼铼的方法，其特征在于，包括以下步骤：1）将钼冶炼废酸与预处理剂混合搅拌，且控制搅拌终点pH值在0.5~1.5之间，之后进行过滤；2）将滤液进入A柱吸附铼，A柱吸附后液进入B柱吸附钼；3）A柱吸附饱和后解吸附，收集高铼解吸液，蒸发结晶得到高铼酸铵产品；B柱吸附饱和解吸附，收集高钼解吸液，蒸发结晶得到钼酸铵产品。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1）中，采用预处理剂为CaO、CaCO 3、MgO、MgCO 3、BaCl 2中的一种或者几种的组合。
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第 36 卷 第 2 期 2012 年 4 月
中国钼业
CHINA MOLYBDENUM INDUSTRY
Vol. 36 No. 2 April 2012
钼精矿焙烧烟道灰中铼的回收
马高峰1 ，雷 宁1 ，郭金亮1 ，王子川1 ，谢亚宁1 ，孙宝莲2 ，白宏斌1 ，冯宝奇1
收稿日期： 2012 － 01 － 20 作者简介： 马高峰（ 1982 － ） ，男，硕士。
E － mail： magaofeng2009@ 126． com。
门和生产企业对钼资源中硫、铜、铅的综合回收利用 做了大量的研究，而且逐渐进行了产业化，取得了明 显的效果，但在铼的回收方面研究较多，研究成果产 业化相对较少，尤其是铼的回收利用研究，国内只有 江铜集团具备产业化的条件，但在提取的工艺方面 有待完善，其他相关报道很少见。铼（ Re） 是一种稀 散难熔金属，由于其特殊的电子构形，铼及其化合物 具有优异的催化活性，用作石化工业的催化剂是其
第 36 卷 第 2 期
马高峰等： 钼精矿焙烧烟道灰中铼的回收
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传统的主要用途之一，主要用作石油重整的 Pt － Re / Al2 O3 催化剂，还有氢化和脱氢催化剂等。金属 铼熔点高达 3 180 ℃ ，用它可以制作一系列耐高温、 抗腐蚀、耐磨损的合金，用于国防、航空航天方面的 反应堆结构材料、辐射防护罩、高温高强度部件及隔 热屏、超耐热合金，在测温、加热元器件方面、电子工 业方面、涂 层 与 焊 接 方 面 也 有 广 泛 的 应 用［1］。此 外，放射性 铼 在 医 疗 方 面 可 用 于 生 产 治 癌 药 物［2］。 目前国内铼的市场供不应求，回收铼具有较好的经 济效益。按目前高铼酸铵市场价格 2． 5 万元 / kg 计 算（ 回收率按 80% 计算） ，潜在经济价值 489 913． 5 万元，现有钼资源开发仅限于提取钼和加工钼产品， 还未涉及其他有价金属的综合利用，铼回收处于空 白，钼资源综合利用率很低。
陕西省洛南县黄龙钼矿区经陕西省第十三地质 队 1985 年详探提交钼资源量 30 万 t，属于多金属复 合型矿藏，矿物组成复杂、难选的金属钼矿区，含有 多种有价金属，特别伴生稀贵金属铼，储量达 170 余 金属吨，储量可观，含量在 300 ～ 380 g / t，居全国第 1 位，在国内乃至世界范围内属罕见矿体，许多研究部
文章编号： 100ห้องสมุดไป่ตู้ － 2602（ 2012） 02 － 0004 － 06
RECYCLING RHENIUM FROM FLUE DUST IN MOLYBDENUM CONCETRATE ROASTING MA Gao － feng1 ，LEI Ning1 ，GUO Jin － liang1 ，WANG Zi － chuan1 ， XIE Ya － ning1 ，SUN Bao － lian2 ，BAI Hong － bin1 ，FENG Bao － qi1
4ReS2 + 15O2 = 2Re2 O7 + 8SO2 2Re2 S7 + 21O2 = 2Re2 O7 + 14SO2 在焙烧初期，主要为硫化钼的氧化过程，硫化铼 几乎不参与反应，即使部分硫化铼发生氧化反应生 成 Re2 O7 ，当 SO2 浓度较高时，高价氧化物进入烟气 后，随着烟 气 温 度 的 降 低，Re2 O7 又 被 SO2 还 原 为 ReO3 或 ReO2 等不稳定的氧化态，但同时铼氧化物 在焙烧过程中会与辉钼矿、硫化铼以及氧化钼等发 生反应，生成低价铼氧化物［4-5］。 Re2 O7 + SO2 = 2ReO3 + SO3 Re2 O7 + 3SO2 = 2ReO2 + 3SO3 2Re2 O7 + MoS2 = 4ReO2 + MoO2 + 2SO2 6Re2 O7 + MoS2 = 12ReO3 + MoO2 + 2SO2 ReS2 + 7Re2 O7 = 15ReO3 + 2SO2 ReS2 + 2Re2 O7 = 5ReO2 + 2SO2 ReS2 + 7MoO3 = ReO3 + 7MoO2 + 2SO2 当温度高于 190 ℃ 和过剩空气条件下，低价氧 化物又会氧化成高价氧化物［4，6］。 4ReO2 + 3O2 = 2Re2 O7 4ReO3 + O2 = 2Re2 O7 1． 3 烟灰中铼浸出过程的原理［7］ 利用 Re2 O7 极易溶于水，与水反应生成高铼酸， 即： Re2 O7 + H2 O = 2HReO4 浸出过程的热力学分析： △H0 = 2 × （ － 188． 2 ） － （ － 68． 32 ） － （ － 296． 4） = － 11． 68 kJ / mol ＜ 0 △H0 ＜ 0，说明溶解反应为吸热反应，因此提高 温度有利于溶解反应的进行。 △G0 = 2 × （ － 166． 0 ） － （ － 56． 69 ） － （ － 254． 8） = － 20． 51 kJ / mol ＜ 0 △G0 ＜ 0，说明溶解反应在热力学上是可以自 发进行的。 HReO4 是 一 元 强 酸，但 没 有 氧 化 性，在 Re2 O7 溶解后溶液的 pH 值会降低。 1． 4 钼精矿焙烧阶段控制及烟尘高效回收
（ 1 ． Western Xinxing Metal Materials Co．，Ltd．，Luonan726100，Shaanxi，China） （ 2 ． Northwest Institute for Nonferrous Metal Research，Xi＇an710016，Shaanxi，China） Abstract： Molybdenum concentrate containing rhenium is roasted by the exterior heating type rotary kiln ，with associated rhenium going into dust． The dust is collected by auto － excitation type dust collection device． The main ingredient in smoke is analyzed，and the main influencing factors in leaching process is ： leaching agent，acidity， temperature，time，the liquid － solid ratio and so on． The recovered molybdenum dust containing rhenium was dissolved ，by adding antioxidants，improve rhenium extraction rate，then go into back extraction solutions，choosing strongly basic anion exchange resin 201 × 7 adsorption，reoccupying extraction solvent extraction，with 7 N ammonia the crafts，rhenium into the crafts in liquid，reoccupy ammonia desorption，vaporization crystallization tall rhenium acid amines． The process of recovery of the effective pricey rhenium smoke，dust recovery can achieve 98% above，reduce dust emissions，reduce the environment pollution； The smoke of the pricey rhenium leaching rate of 98% or more； In the solution of the pricey rhenium adsorption rate of 99% or more，attached on the pricey rhenium resin resolution in the above 99% ； Rhenium acid purity of ammonium quartile 99． 99% ，total recovery quartile 98% ； Improve the comprehensive utilization of mineral resources and economic benefit，for the enterprise added new economic growth point． Key words： roasting； smoke； rhenium recovery； leaching； anion exchange resin； extraction； ammonium perrhenate
1 焙烧烟尘中铼的回收
1． 1 铼的回收机理［3］ 赋存于钼精矿中的 ReS2 ，在钼精矿氧化焙烧条
件下能很容易被氧化为高价铼氧化物 Re2 O7 ，并挥 发进入烟气，但在温度低于 280 ℃ 的还原性气氛中 又发生还原，转化为低价铼的氧化物。由于 Re2 O7 极易溶于水，可进入液相，而后用萃取或离子交换的 方法将铼富集并与钼分离。
上； 溶液中铼的吸附率在 99% 以上，附铼树脂上铼的解析率在 99% 以上； 铼酸铵纯度≥99． 99% ，总回收率≥98% ；
提高了矿产资源综合利用率及经济效益，为企业增加了新的经济增长点。
关键词： 焙烧； 烟尘； 铼回收； 浸出； 阴离子树脂； 萃取； 高铼酸铵
中图分类号： TF841． 8
文献标识码： A