氧化还原电位.

例 11-4 配平酸性介质下KMnO4溶液与Na2SO3 解：MnO4– + SO32– + H+ Mn2+ + SO42– 半反应 SO32– SO42– + 2e MnO4– + 5e Mn 2+ 配平半反应： SO32 – + H2O SO42 – + 2e + 2H+ MnO4 – + 5e + 8H+ Mn 2+ + 4 H2O ×5+ ×2 2MnO4 – + 5SO32 – + 16 H+ + 5 H2O 2Mn2+ + 8 H2O + 5SO42 – + 10H+ 即： 2MnO4 – + 5SO32 – + 6 H+ = 2Mn2+ + 3 H2O + 5SO42 –
OF2 和O2F2中，氧的氧化数分别为+2和+1。
⑤中性分子中，各元素原子的氧化数的代数和为零 ，
复杂离子的电荷等于各元素氧化数的代数和。
例：
H 5 I O6
I的氧化值为+ 7
Baidu Nhomakorabea
S2 O S4 O
2 3 2 6
S的氧化值为+ 2 S的氧化值为+ 2.5
8 Fe的氧化值为 + 3
Fe 3 O 4
5.1.2 氧化还原反应方程式的配平
HClO3 + P4 HCl + H3PO4 Cl5+ Cl– 氧化数降低 6 P4 4PO43– 氧化数升高20 10 HClO3 + 3P4 10HCl + 12H3PO4 10 HClO3 + 3P4 +18H2O 10HCl + 12H3PO4 方程式左边比右边少36个H原子，少18个O原子， 应在左边加18个H2O
3As2S3 + 28HNO 3 + 4H2 O 6H3 AsO4 + 9H2SO 4 + 28NO
例4：配平方程式 Cr(OH)3 (s) + Br2 (l) + KOH 解： Cr(OH)3 (s) + Br2 (l)
+ Br2 (l) 2e 2Br
K 2CrO4 + KBr
CrO + Br
配平原则：
① 电荷守恒：氧化剂得电子数等于 还原剂失电子数。 ② 质量守恒：反应前后各元素原子 总数相等。
1.氧化数法： 原则：还原剂氧化数升高数和氧化剂氧化数降 低数相等(得失电子数目相等）
写出化学反应方程式 确定有关元素氧化数升高及降低的数值 确定氧化数升高及降低的数值的最小公倍 数。找出氧化剂、还原剂的系数。 核对，可用H+, OH–, H2O配平。
第五章
氧化还原反应 电化学基础
§5.1 氧化还原反应的基本概念
§5.2 电化学电池
§5.3 电极电势 §5.4 电极电势的应用
§ 5.1 氧化还原反应的基本概念
5.1.1 氧化数 5.1.2 氧化还原反应方程式的配平
5.1.1 氧化数
有电子得失或电子转移的反应，被称为 氧化还原反应。 Cu (aq) + Zn(s) Zn (aq) + Cu(s) 得失电子 H 2 (g）+ Cl2（ g） 2HCl（ g） 电子偏移 氧化数：是指某元素的一个原子的荷电 数，该荷电数是假定把每一化学键中的电子 指定给电负性更大的原子而求得的。
配平两个半反应式中的H和O
例2：配平
Cl2 (g) + NaOH(aq) NaCl(aq) + NaClO3 (aq)
Δ
Cl2 → Cl- + ClO3-
解：Cl 2 + 2e 2Cl



①

Cl 2 + 12OH 2ClO + 6H2 O + 10e
①×5+②得：
3
§ 5—2 原电池与电极电势
As2S3 + HNO3 H3AsO4 + H2SO4 + NO 氧化数升高的元素： 2As3+ → 2As5+ 升高 4
3S2–
N5+
→
→
3S6+
N2+
升高24
降低3
共升高28
3As2S3 + 28HNO3 6H3AsO4 + 9 H2SO4 + 28NO 左边28个H， 84个O ；右边36个H，88个 O 左边比右边少8个H，少4个O
2+ 2+
确定氧化数的规则：
①单质中，元素的氧化数为零。
②在单原子离子中，元素的氧化数等于该离子所
带的电荷数 。
③在大多数化合物中，氢的氧化数为 +1；只有在 金属氢化物中氢的氧化数为 -1。（NaH, CaH2) ④通常，氧在化合物中的氧化数为-2；但是在过 氧化物中，氧的氧化数为-1，在氟的氧化物中，如
3
②
6Cl2 + 12OH 10Cl + 2ClO + 6H2 O
化简得：
3Cl2 + 6OH 5Cl + ClO + 3H2 O 3Cl2 + 6NaOH 5NaCl + NaClO3 + 3H2 O


3
例3：配平方程式
As2S3 (s) + HNO3 (aq) H3 AsO4 (aq) + H 2SO 4 (aq) + NO (g)
解：As2S3 + NO3 H3 AsO4 + SO 2 4 + NO NO3 + 4H+ + 3e NO + 2H2 O
①
2 即： As2S3 + 20H2O 2H3 AsO4 + 3SO4 + 34H+ + 28e ②
①×28+②×3得
28NO 3 + 3As2S3 + 4H2O + 28H + 6H3AsO4 + 9SO 2 4 + 28NO
2 4

①
2 + + + Cr(OH)3 (s) 5OH CrO4 4H 2O 3e ②
①×3+②×2得：
+ + 2Cr(OH)3 (s) 3Br2 (l) 10OH 2 2CrO4 + 6Br + 8H 2O 2Cr(OH)3 (s) + 3Br2 (l) + 10KOH 2K 2CrO4 + 6KBr + 8H 2O
3As2S3 + 28HNO3 + 4 H2O 6H3AsO4 + 9 H2SO4 + 28NO
2.离子电子法 写出相应的离子反应式 将反应分成两部分，即还原剂的氧化反应 和 氧化剂的还原反应。 配平半反应 确定二个半反应的系数得失电子数相等的原 则 根据反应条件确定反应的酸碱介质，分别加 入H+, OH-, H2O, 使方程式配平。