工业废盐资源化综合利用

工业废盐资源化综合利用技朩初探

中国拥有2500多家农药生产企业/是世界上第一农药生产和使用大国，占有全世界一半以上的产能。伴随着农药产能的增长，农药原药在生产过程中所引发的环境污染问题，早已引起了政府的重视和人民的关注。农药生产过程复杂、步骤多、在生产过程中不可避免的产生了大量的三废，"三废"成分复杂、浓度高，很难完全氵台理。农药生产过程中产出的无机废物成分主要是无机盐（主要是钠盐、钾盐等）和少量的有机物，长期以来除了高成本的填埋别无出路，因此这部分无机废物也是农药生产企业共同面对的急需解决的难题之一

江苏克胜集团股份有限公司（以下简称克胜集团）主要产品包括吡虫啉、吡蚜酮、啶虫脒、嘧菌酯、哒螨灵、哌虫啶等，生产中产生的无机废物产量约2000t/a，其成分主要是氯化钠，该无机废物的来自工艺缚酸和中和等操作。

无机废物存在于工业废水中，克胜集团的废水经车间和MVR处理之后，产生的无机废物给公司"三废"治理带来了很大的困难。这部分无机废物按照国家的相关政策，不能用作其他用途，同时还造成了物质的浪费，因为相当部分的氯化钠经处理后纯度相当高，但由于身份问题被定性为危废，若按照固废处置中心4000元/吨的治理费用也是企业不少的负担。

为解决这部分无机废物难题，克胜集团利用溶解度 " 一条适合本的差异和侯德榜制碱法"为原理，自行开发了公司无机废物的治理路线。无机废物经治理之后/工业级的碳酸氢钠含量可达90％以上，氯化铵含量可达95％以上，后续继续研究将氯化铵用于制造复混月巴的氯化铵，达到废物利用的目的，实现无机废物的资源化利用，减少甚至消除了危废。

2、技术原理

2· 1、原理：侯德榜制碱法。

在饱和氯化钠溶液中，分别通入氨气、二氧化碳和水生成碳酸氢钠和氯化铵。

2· 2、反应方程式如下，

（1）、NH3+H20+CQ=NH4HC03（先通入氨气，再通入二氧化碳。）

（2）、

NH4HC03+NaCl=NH4Cl+NaHC031( NaHC03 溶解度最小，易析出。）

2 · 3、为了使该顶目能够顺利实施，需要解决如

下几点问题

o）、废盐成分复杂，需要建立氯化钠和氯化铵含量的分析方法。

目前每批废盐成分含量不均匀，需分析其主要成分的构成比例，便于反应的控制。

（2）、氨气和二氧化碳的来源。

氨气拟使用工业液氨，

二氧化碳拟使用锅炉烟道气或CCMP生产中的反应废气。

（3）、如何保证氨气和二氧化碳的用量不过量，避免副产碳酸氢钅安的产生。

若氨气和二氧化碳过量，二者会产生副产碳酸氢按造成了浪费。

（4）、如何提高碳酸氢钠和氯化铵的含量及出粉率。

需要在生产过程中对工艺参数进行优化，找到适合工业化的工艺参数，提高产品的含量和出粉率。

（5）、氯化铵结晶母液在循环套用过程中需要补加

缩合盐和水，要避免有机物、杂质的累积，不利于反

应的进行和产品含量的提高。

3、工艺流程

将待治理的无机废物投入到母液釜中，加水溶解配制成为饱和盐溶液，经过滤除杂后进入合成釜，在

合成釜内分别通入氨气和二氧化碳，中控分析/待釜内

氯化钠含量达到设定值时停止通气，控制温度保温1

小时，离心得到固体碳酸氢钠。母液转入结晶釜后降

温析晶，控制温度保温1小时，离心得到固体氯化

铵。母液转入母液釜，套用至下一批投料，套用一定

批次后，进行一次除杂操作。

工艺流程图如下

、T.№液氨

水二氧化碳1、锅炉烟道气。

2、P工艺废气

母液釜过滤

饱水合成釜，保温

碳酸氢钠）水解甲苯洗涤

“三菝"碱水调田

套，降温析晶

用外售，做复合肥。

无村咳物（主要成

分：氯化钠、氯化

铵等）

氯化铵

可做制剂助剂粘

合剂、增稠剂等

4、顶目前景及经济效益分析（无机废物产量按照2000t/a计算）

该项目具有良好的市场前景，合理利用了无机废物资源，实现变"废"为"宝"，将工业盐转变成为氯化铵和碳酸氢钠，达到了无机废物资源化利用的目的，实现了综合利用，对于保护生态环境/促进可持续发展具有重大意义。

4· 1、氯化铵和碳酸氢钠的用途如下：

（1）、碳酸氢钠作为碱，可以循环利用至公司内部的工艺过程中／包括反应工艺后处理时的酸碱中和、废处理废水等等。

（2）、氯化钅安可作为农业上使用的化肥使用。氯化铵，简称"氯铵"，是一种速效氮素化学肥料，含氮量为 24、25％，属生理酸性肥料。

4· 2、以无机废物2000t/a的产量计算，每年可生产氯化铵1800多吨，碳酸氢钠2800多吨，需消耗氨气500多吨，二氧化碳1500多吨，具有良好的经济效益和社会效益。

（1）、以吡虫啉产能3000吨/年计算，CCMP生产排放的二氧化碳约1300吨/年，加上锅炉烟道气，满足了二氧化碳的需求量，同时大大减少了碳排放量，对公司的碳排放指标也具有重要的意义。

（2）、工业级碳酸氢钠产量约2800吨/年，氯化铵约1800吨／年。

（3）、该项目除了上述经济效益外，最重要的是减少了废盐量，无机废物量约2000吨/年，按照4000元

/吨的处理费用／可节省。

（4）、车间设备投入及人工、水、电费用另计。

（5）、综上所述，若该项目顺利实施，每年可产生约1410．54万元的经济效益。

5、结论

该技术为克胜集团自行开发工艺，对农药原药生产过程中产生的有机废物进行了无害化处理，无机废物经治理之后，工业级碳酸氢钠含量可达90％以上，氯化铵含量可达95％以上，后续继续研究将氯化铵用于制造化肥氯铵，达到废物利用的目的，实现无机废物的资源化利用，针对产盐量不是很大的公司有一定的实用价值同时为农药行业无机废物的治理研究起一个抛砖引玉的作用。