赤泥
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赤泥
百科名片
赤泥是制铝工业提取氧化铝时排出的污染性废渣,一般平均每生产1吨氧化铝,附带产生 1.0~2.0吨赤泥。中国作为世界第4大氧化铝生产国,每年排放的赤泥高达数百万吨。
目录
简介
成分
物理性质
化学性质
资源化
技术攻克
废渣利用
烧结法
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简介
Red Mud, Bauxite Residue
亦称红泥,从铝土矿中提炼氧化铝后排出的工业固体废物。一般含氧化铁量大,外观与赤色泥土相似,因而得名。但有的因含氧化铁较少而呈棕色,甚至灰白色。铝土矿中铝含量高的,采用拜尔法炼铝,所产生的赤泥称拜尔法赤泥;铝土矿中铝含量低的,用烧结法或用烧结法和拜尔法联合炼铝,所产生的赤泥分
赤泥
别称为烧结法赤泥或联合法赤泥。
赤泥是制铝工业提取氧化铝时排出的污染性废渣,一般平均每生产1吨氧化铝,附带产生 1.0~2.0吨赤泥。中 国作为世界第4大氧化铝生产国,每年排放的赤泥高达数百万吨。大量的赤泥不能充分有效的利用,只能依靠大面积的堆场堆放,占用了大量土地,也对环境造成了严重的污染。全世界每年产生的赤泥约7000万吨,我国每年产生的赤泥为3000万吨以上。大量的赤泥的产生已经对人类的生产、生活造成多方面的直接和间接的影响,所以最大限度的减少赤泥的产量和危害,实现多渠道、大数量的资源化已迫在眉睫。
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成分
赤泥矿物成分复杂,采用多种方法对其进行分析,主要有以下几种方法:偏光显微镜、扫描显微镜、差热分析仪、X衍射、化学全分析、红外吸收光谱和穆斯堡尔谱法等七种方法进行测定,其结果是赤泥的主要矿物为文石和方解石,含量为60%~65%,其次是蛋白石、三水铝石、针铁矿,含量最少的是钛矿石、菱铁矿、天然碱、水玻璃、铝酸钠和火碱。其矿物成分复杂,且不符合天然土的矿物组合。
在这些矿石中,文石、方解石和菱铁矿,既是骨架,又有一定的胶结作用;而针铁矿、三水铝石、蛋白石、水玻璃起胶结作用和填充作用。
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物理性质
赤泥的物理性质:颗粒直径0.088~0.25毫米,比重2.7~2.9,容重0.8~1.0,熔点1200~1250℃。
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化学性质
赤泥的pH值很高,其中:浸出液的pH值为12.1-13.0,氟化物含量11.5 mg?L-1-26.7 mg?L-1;赤泥的pH值为10.29-11.83,氟化物含量4.89 mg?L-1-8.6 mg?L-1。按GB 5058-85有色金属工业固体废物污染控制标准,因赤泥的pH值小于12.5,氟化物含量小于50 mg?L-1,故赤泥属于一般固体废渣。但赤泥附液pH值大于12.5,氟化物含量小于50 mg?L-1,污水综合排放划分为超标废水,因此,赤泥(含附液)属于有
害废渣(强碱性土)。
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资源化
中国金属学会、钢铁研究总院、北京科技大学、哈尔滨工业大学等科研院所的专家学者齐聚济南,对济钢集团 “铝厂废弃物——赤泥资源化开发利用”项目进行技术鉴定。通过查阅资料、技术分析和现场考察,专家认为,这一技术既利用了资源、消除了污染,又节省了土地占用,属国内外首创,达到国际先进水平。
赤泥是氧化铝生产过程中所产生的废弃物,每生产1吨氧化铝约产生赤泥1.5吨以上,由于此前中国国内外尚无有效的工业化处理方法,即使过去发达国家也多是排入海中,成为一道世界性环保难题。中国相关行业过去一般只能堆存,既占用了大量土地,又对土壤、水源、大气等造成污染。
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技术攻克
济钢技术人员经过1年多攻关,先后攻克选矿、冶炼工艺无害化等难关,形成发明专利3项
赤泥沉降絮凝剂
。采用他们发明的技术,可从铝土矿中熔出三氧化二铝,对排出的赤泥再进行选矿处理,提选出其中的铁矿物,有效用于钢铁冶炼,剩余物可制成免烧砖,用作建筑材料,基本做到了“吃干榨尽”。
济钢的发明,形成规模化工业生产条件,2008年上半年,济钢与合作企业利用赤泥开发生产炼钢脱硅剂5000多吨,新建的利用赤泥生产球团矿项目具备每年处理赤泥160万吨能力,通过减少赤泥排放量,每年可减缓土地占用约160亩,为铝厂减少赤泥堆存费4000万元,同时为钢厂增加效益4000多万元。由中国工程院院士殷瑞钰、张寿荣等专家组成的鉴定组认为,济钢集团这一创新是跨行业、跨专业的技术优化创新组合,经过1年的生产实践证明,具有良好的应用推广价值。
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废渣利用
借助赤泥高钙、高硅而低铁的特点,利用赤泥烧制水泥成为一条可喜的废渣利用途径。但是相对于赤泥巨大的排放量,有限的利用率仍然不能减缓赤泥给社会、环境带来的沉重负担。放眼 21纪,资源、能源、环境成为这个时代最大的问题 ,而工业废渣能否最大限度的利用又牵扯到这些问题的有效解决。所以,更加全面深入研究赤泥的特性,如何研制工业废渣类新型材料,充分有效的回收利用赤泥已经成为现阶段一项迫在眉睫的任务。
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烧结法
烧结法赤泥氧化钙含量高,适合制造建筑材料。中国在1963年开始用它作为普通水泥的生料。赤泥浆刚从氧化铝厂排出时液固比一般为3~4,先通过真空过滤机过滤,使赤泥浆含水率降至60%以下。一般
赤泥
采用三元组分(石灰石、赤泥、砂岩)配料,有时还配入铁粉,赤泥在生料中占25~35%。生料浆的煅烧工艺
与一般的普通水泥生产基本相同。用赤泥烧制的水泥熟料各率值为:石灰饱和系数KH=0.88~0.92,硅酸率n=2.0~2.2,铝率P =0.7~1.2。用赤泥生产的425号普通硅酸盐水泥,符合中国国家标准GB175-77中规定的技术要求。但由于近年来,国家对水泥中钠含量的限制,赤泥在水泥生产中的参量受到了一定的限制。
此外,烧结法赤泥还可用以生产油井水泥、赤泥硅酸盐水泥、赤泥硅钙肥料等。联合法赤泥的利用同烧结法赤泥相似。
40年代以来,许多国家就拜尔法赤泥的综合利用提出了几十种方法,但绝大多数没有达到工业生产的要求,主要是由于这种赤泥浆不易干燥,脱水能耗大。另外,这种赤泥中铁和碱的含量高,也不利于制造水泥。如用以炼铁,其中的碱会腐蚀炉衬的耐火材料,赤泥中的氧化钛还会使炉渣粘度增加,造成高炉操作困难等。近年来,拜耳法赤泥在我国赤泥总量中占的比例正在不断增加。据统计,目前我国每年排放赤泥约2000-3000万吨。
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危害
由于赤泥结合的化学碱难以脱除且含量大,又含有氟、铝及其他多种杂质等原因,对于赤泥的无害化利用一直难以进行。世界各国专家对赤泥的综合利用进行了大量的科学研究,但此类研究进展不大。因此,赤泥废渣的处理和综合利用成为一个世界性的大难题。而对赤泥的销纳主要采取的是海底或陆地堆放处置的方法,但随着铝工业的发展,生产氧化铝排出的赤泥量也日益增加,堆存处置所带来的一系列问题随之而出,造成了严重的环境问题。
外排
全世界每年排放赤泥约6000万吨,中国仅上述五大氧化铝厂,年排出的赤泥量就达600万吨,累积赤泥堆存量高达 5000万吨,而其利用率仅为15%左右。赤泥堆存不但需要一定的基建费用,而且占用大量土地,污染环境,并使赤泥中的许多可利用成分得不到合理利用,造成资源的二次浪费,严重的阻碍了铝工业的可持续发展。氧化铝厂大都将赤泥输到堆场,筑坝湿法堆存,靠自然沉降分离使部分碱液回收利用。另一种方法是将赤泥干燥脱水后堆存,中国的平果铝业公司主要采用干法堆存,虽然减少了堆存量及可增加堆存的高度,但处理成本增加,并仍需占用土地,同时南方雨水充足,也容易造成土地碱化及水系的污染。
赤泥在堆放过程中除了占用大量土地外,还由于赤泥中的化学成分入渗土地易造成土地碱化、地下水污染,人们长期摄取这些物质,必然会影响身体健康。赤泥的主要污染物为碱、氟化物、钠及铝等,其含量较高,超过了中国国家规定的排放标准( 《有色金属工业固体废物污染控制标准》 GB5058-85)。
由于赤泥中含有大量的强碱性化学物质,稀释10倍后其pH值仍为11.25-11.50(原土为12以上),极高的pH值决定了赤泥对生物和金属、硅质材料的强烈腐蚀性。高碱度的污水渗入地下或进入地表水,使水体pH值升高,以致超出国家规定的相应标准,同时由于pH值的高低常常影响水中化合物的毒性,因此还会造成更为严重的水污染。一般认为碱含量为30-400 mg/L是公共水源的适合范围,而赤泥附液的碱度高达26348mg/L,如此高碱度的赤泥附液进入水体,其污染不言而语,赤泥对生态环境的不良影响必须给予高度的重视和认真的研究。堆存量不断增大的赤泥所造成的越来越严重的环境污染,已使赤泥综合利用成为炼铝工业一项急需解决的难题。
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污染治理
生产 1吨氧化铝要排出0.2~0.6吨赤泥。有的国家把赤泥排入海中,因含有碱等有害物质而污染海洋,危害渔业生产。有的在陆地堆放,占用农田,污染水系,干燥后随风飘扬,又污染大气。为了减少污染,赤泥堆场底部应铺设不透水层,在赤泥堆上面铺土种植植物。但积极合理的办法是开展综合利用,如用赤泥生产建筑材料、土壤改良剂(硅肥是继氮,磷,钾肥之后的第四大元素肥料,它对多种农作物具有较好的营养作用),以及回收其中的金属等。目前,烧结法赤泥已利用起来。
拜耳法
所谓的拜耳法是因为是它是K.J.拜耳在1889-1892年提出而得名的,一百年来它已经有了许多改进,但仍然习惯地沿用着拜耳法这外名字。
拜耳法用在处理低硅铝土矿,特别是用在处理三水铝石型铝土矿时,流程简单,作业方便,产品质量高,其经济效果远非其它方法所能比美,目前全世界生产的氧化铝和氢氧化铝,有90%以上是用拜耳法生产的。
拜耳法包括两个主要的过程,也就拜耳提出的两项专利,一项是他发现氧化钠与氧化铝摩尔比为1.8的铝酸钠溶液在常温下,只要添加氢氧化铝作为晶种,不断搅拌,溶液中的氧化铝便可以呈氢氧化铝徐徐析出,直到其中氧化钠与氧化铝的摩尔比提高至6,已经析出了大部分氢氧化铝溶液,在加热时,又可以溶出铝土矿中的氧化铝水和物,这也就是利用种分母液溶出铝土矿的过程,交替使用这两个过程就能够一批批地处理铝土矿,从中得出纯的氢氧化铝产品,构成所谓的拜耳法循环。
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