一种汽车修补漆用高耐候高固体分丙烯酸树脂的研究
汽车修补用高固含超快干固化涂料的研究
８６５—２００９规定进行
万方数据
藤黼震阂鬣阂—豳■豳∥ｃｏａｔ呐ｓ
表３主要性能对比测试
性能 表干时ｌ苗］Ｉｍｉｎ 不粘尘时ｉ司Ｉｍｉｎ 外观丰满度 可抛光时间／ｈ 抛光前光泽（６００） 抛光后光泽（６０。） 可使用时间／ｈ 常规清漆
２０
４５－６０
Ｔｅｃｎｎｏ均ｙ
外来样快干清漆ｌ
８．５
９－１ ３
４
基丙烯酸树脂Ｃ（羟基含量３．２名，固体分７０％），自制；羟基
丙烯酸树脂Ｄ（羟基含量３．０名，固体分６５％），自制。脂肪族 异氰酸酯固化剂，拜耳材料；有机锡催干剂，美国气体化
４：羟基丙烯酸树脂糙基丙烯酸树脂Ｃ＝２０／８０； ２。：羟基丙烯酸树脂姥基丙烯酸树脂Ｄ：３５／６５；
１
３＊：羟基丙烯酸树脂Ｂ／羟基丙烯酸树脂Ｃ：２０／８０；
Ｏ．．
包括１ ｏ名～３５％甲基丙烯酸烷基酯、１ ｏ名～４０％甲基丙烯酸羟
式（１）中：ｘ为ｎ价的烷烃或芳烃；Ｒ。、Ｒ。、Ｒ。、Ｙ为脂肪 族或芳香族的直链烃基或环烷烃基。 将ｘ引入到羟基丙烯酸树脂中时，分子中的一ＮＨ受位 阻效应影响，氢的活ｆｆＴ降很多，使之与多异氰酸酯混合 后，仍有可接受的使用期，但它的活性比羟基大得多。例
配比：甲组分：乙组分：混合稀释剂＝１
甲组分技术参数：原漆固体分≥５５％； 乙组分技术参数：固体分≥５５名；
施工固体分：≥５０名。４－２）。ｃ，湿度．（５５±５）％。 １。２。３表征与溯试 漆膜制备：按照ＧＢ丌ｌ ７２７—１
９９２规定进行ｉ
２．２最终产品的性能测试结果
通过上述对比测试，综合考虑抛光性、外观、及干燥 速度，认为２４的配比最优，且比市场同类产品的干性和可
６
全球涂料消费量的销售总额达到１ ２００ｆ５美元，产量３
汽车修补漆用高固体分丙烯酸树脂的研究
上海涂料SHANGHAI COATINGS 第 48 卷第 8 期2010 年 8 月Vol. 48 No. 8Aug. 2010[收稿日期] 2010-06-20汽车修补漆用高固体分丙烯酸树脂的研究刘海红 （上海涂料有限公司，200020）摘 要：随着全球降低涂料中VOC 含量的环境法规出台，汽车修补漆正由传统溶剂型涂料向高固体分、水性化方向发展。
通过丙烯酸单体、引发剂、链转移剂和合成条件的选择，开发了一种黏度适中的固体分达70%的丙烯酸树脂。
该树脂与异氰酸酯固化剂配合应用于汽车修补漆，其性能完全达到市售国外同类树脂的水平。
关键词：汽车修补漆；高固体分；丙烯酸树脂中图分类号：TQ 630.7 文献标识码：A 文章编号：1009-1696（2010）08-0001-040 引言进入21世纪，我国汽车涂料市场一路飘红，新车年销售量屡创新高，特别在2008年下半年，受全球金融风波的影响，很多行业的发展步入低谷，但汽车行业一枝独秀。
据了解，2009年我国汽车产量跃上新高，达到1 360万辆，汽车涂料用量随之持续高涨，供应量约52万t，其中新车用漆约27万t，修补漆约10.3万t，零部件和PVC 用漆约14.6万t。
随着车辆使用年限的增加，市场对汽车修补漆的需求量呈现出不断上升的趋势。
随着全球降低涂料中VOC 含量的环境法规出台，汽车修补漆已由传统溶剂型涂料向高固体分和水性化方向发展。
汽车修补漆要求涂层在平整度、丰满度及光亮的镜面效果上与原装漆基本一致，因此研究高固体分汽车修补漆用羟基丙烯酸树脂，是修补漆的发展方向。
1 实验部分1.1 实验原料单体与溶剂：苯乙烯（St），甲基丙烯酸丁酯（BMA），甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA），丙烯酸丁酯（BA），丙烯酸（AA），丙烯酸叔丁酯（TBA），丙二醇甲醚醋酸酯，醋酸丁酯（氨酯级），均为工业级。
引发剂：偶氮二异丁腈（AIBN），过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB），过氧化二叔丁酯（DTBP），均为工业级。
210990388_提高丙烯酸树脂的耐候性研究
科学研究创提高丙烯酸树脂的耐候性研究陈燕（恩希爱（杭州）薄膜有限公司浙江杭州311231）摘 要：丙烯酸树脂（POLY）是一种化工材料，是以丙烯酸酯类和乙烯类化合物的共聚形成的材料，有不饱和碳键的特点，环保优越性能较高，现已被广泛用于我国涂料工业。
丙烯酸树脂耐候性试验是产品配方优化的关键手段，关系着产品质量是否达标，要根据产品实际情况选择合理的方法，不断提高改性技术的水平，促使丙烯酸树脂产品质量的不断优化。
丙烯酸树脂的耐候性研究主要指对室外气候环境的综合破坏耐受的能力，如光照、风雨、冰雪和细菌等影响，关系着产品质量是否能达到检验标准和正常使用，要高度重视耐候性试验，有效提高丙烯酸树脂的耐候性。
本文对提高丙烯酸树脂耐候性各方面问题进行研究，提出丙烯酸树脂改性和试验等方面工作的把控要点。
关键词：丙烯酸树脂耐候性材料试验要点改性工艺中图分类号：T Q324.8文献标识码：A文章编号：1674-098X(2022)07(c)-0007-03丙烯酸树脂材料具备耐候性、抗老化及耐腐蚀性等优势特性，研究发现，其耐候性能最为显著，为制作成膜剂的主要材料，还能够作为改性剂，高度突显出涂层的保色性、保光性、耐候性，涂层的效果优良，可以表现出较强的装饰作用。
丙烯酸树脂涂层具有较高的平整性和丰满性，外层耐磨度、耐污度都较高。
1 丙烯酸树脂的分类1.1 以生产方式分类丙烯酸树脂按照生产方式分类，以乳液聚合和悬浮聚合、本体聚合为主。
乳液聚合是一种以单体和引发剂、蒸馏水反应聚合形成的丙烯酸树脂，这种树脂通常有50%的乳液及50%的水，呈乳胶溶液状态，有乳白泛蓝的丁达尔现象，玻璃化温度采用FOX公式设计，乳液分子量大，属于环保型乳液。
悬浮聚合的生产工艺非常复杂，通常制作的树脂是固体状态，由甲基丙烯酸酯反应形成，这种物质有官能团，反应釜中的反应控制难度较大，产品质量要进行严格的控制。
本体聚合的生产工艺效率高，制备时，主要将原料放在特殊塑料薄膜中，使其反应成为结块状，通过粉碎和过滤，形成固体丙烯酸树脂，具有较好的纯度和稳定性，但对溶剂溶解性较低，颜料分散性欠佳。
丙烯酸树脂-溶剂型+高固体份
室外耐久性
抗撕 抗水性 耐溶剂
光泽 引入官能团或交联点，
提高附着力， 称之为交联单体
三、溶剂型丙烯酸树脂
溶剂型
热塑性树脂
溶剂或分散介质的 挥发使大分子或大 分子颗粒聚集融合 成膜。
热固性树脂
成膜过程中伴有几 个组分可反应基团 的交联反应，涂膜 具有网状结构。
1. 热塑性丙烯酸树脂
其成膜主要靠溶剂或分散介质（常为水）挥发使大 分子或大分子颗粒聚集融合成膜，成膜过程中没有 化学反应发生，为单组分体系。
R'OCH2
CH2OR'
丙烯酸-氨基烘漆
优点
缺点
室外稳定性、耐候 性好
保光性好
色泽好
漆膜硬度高，固化 时间短
丰满度不如氨基醇酸 表面张力大
施工性能不如氨基醇 酸
易产生抽缩、缩孔
用途
在电冰箱、洗衣机等家用电器方面受到垂青
广泛用于摩托车、自行车及轻工制品的涂装 。
2.异氰酸酯交联
优点：清漆色泽浅，透明度高；耐光、耐候、耐热、耐腐 蚀性能好；保光保色性能好。
缺点：固体分低，分子量较高，粘度大，故施工性能差， 涂膜丰满度差，低温易脆裂、高温易发黏，溶剂释放性差， 实干较慢，耐溶剂性不好等，与其他树脂相容性差。
应用：多年来广泛用于黑色家电产品外壳的表面喷涂装饰 、汽车修补漆、机械、建筑等领域应用广泛。
羟基-异氰酸酯反应而交联
封闭型异氰酸酯交联
优点
缺点
室温固化但具有烘烤 有害有毒
硬度、耐介质性好， 价格高
色泽、耐候性好
潮气敏感
坚韧性好
需要双组份包装
丙
烯
用途
酸
-
汽车涂料用丙烯酸树脂1
无锡万博涂料化工有限公司 报告人:夏范武
2007· 5无锡
汽车涂料用丙烯酸树脂
概述 汽车OEM涂料用丙烯酸树脂
汽车修补漆用丙烯酸树脂 结语
概述
丙烯酸树脂特别适合用汽车涂料树脂
☞制备的涂膜色浅、保光、保色、光亮、耐候、耐腐蚀 ☞丙烯酸单体品种增加可以满足涂膜性能的不断提高 ☞带动了汽车涂装色彩多样化
汽车修补清漆用丙烯酸树脂
高固低粘 ——引入IBOMA改性降低粘度 ——引入Cardura E10改善耐久性和丰满度同时降 低粘度 高OHV：3%以上，保证足够的交联密度 快干 O CH ——高Tg C H3 3 ——引入亚胺结构 C H - C - N H- C H C H - O - C - C H = C H
热固性丙烯酸
60
二甲苯/醋酸丁酯
1800~2500
5± 2
普通用实色面漆树脂。
S7026
S6021 S7537 S7035P
热固性丙烯酸
热固性丙烯酸 色浆用丙烯酸 耐候性聚酯
70
60 75 70
二甲苯
二甲苯/醋酸丁酯 /CAC 二甲苯/CAC 二甲苯
4000~5000
2300~3500 3500~5500 340-700
不低于溶剂型涂料
以往以溶剂型面漆为主体的汽车涂装经各涂层VOC比例
PS 15.7% ED 1.4% WAX 13.4% CL 4.3% CC 13.0% BC 50.8%
CP 1.4%
汽车中涂的发展方向
高固体化 水性化 粉末化
结论：水性化和粉末化发展前景更好。
汽车OEM金属底色漆 已有技术
3 2 2
汽车修补用高固含超固化涂料的研究
汽车修补用高固含超固化涂料的研究
郑先萍倪娟阿克苏诺贝尔新劲汽车修补漆苏州有限公司常州分公司，江苏常州２１３０２２
摘要：通过使用自身合成的特殊多官能度丙烯酸树脂，结合特殊的超固化汽车修补涂料配方的设计，对成品漆 的储存稳定性与漆膜的固化速度和综合性能进行研究，重点在于多种官能团丙烯酸树脂的选择（使该双组 分聚氯酯涂料成品储存更稳定），同时漆膜在满足低温快干的同时，还具有高施工固含，高丰满度及优异 的抛光性，以达到节能环保．低ＶＯＣ排放的要求。
关键词：汽车修补涂料；低温快干；多官能度的丙烯酸树脂；聚氨醋涂料。
汽车修补漆用羟基丙烯酸树脂的研制
汽车修补漆用羟基丙烯酸树脂的研制汽车修补漆用羟基丙烯酸树脂的研制吴若安，洪连周，杨鹏程，罗均龙，柳泉润(中海油能源发展股份有限公司惠州石化分公司，广东惠州 516086)进入21 世纪以来，中国汽车业呈现出狂飙式发展，到2012年第一季度，私人汽车拥有量已达到8650 万辆，我国汽车销量从2001 年占全球的4.3 %，攀升至2010 年的23.5 %，成为汽车产销第一大国。
截止2014 年末，我国汽车产销量已连续6 年稳居世界第一位，成为了国民经济重要的支柱产业。
随着汽车行业的繁荣发展，汽车涂料的需求量也随着不断攀升。
据了解，2010 年我国汽车涂料产量达88.2 万吨，同比增长31 %。
与此同时，汽车修补漆的需求量获得了连年稳步增长。
由于丙烯酸树脂制备的涂料具有良好的施工性、装饰性、耐候性，保光、保色性，以及耐化学品、耐摩擦等性能，因此丙烯酸涂料在汽车修补漆领域得到了广泛使用。
其中，羟基丙烯酸树脂涂料由于其干燥速度快，性能优异，价格适中，成为极受欢迎的汽车修补漆。
虽然行业发展迅速，但是经过多年发展，汽车修补漆在我国逐渐趋于饱和，竞争日益激烈。
所以，研究性能优良、经济实惠的汽车修补漆用羟基丙烯酸树脂，成为目前汽车修补漆行业的发展方向之一。
1 实验1.1 药品与试剂单体：苯乙烯(ST)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸正丁酯(n-BMA)、丙烯酸(AA)、丙烯酸羟乙酯(HEA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)，均为工业级；溶剂：醋酸正丁酯(BAC)、丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)，均为工业级；引发剂：过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)，70%过氧化二苯甲酰(BPO)，过氧化二异丙苯(DCP)，均为工业级。
1.2 仪器电动搅拌机(IKA EUROSTAR)；变压器(人民电器集团有限公司)；电热套(DW-2 型调温电热器)；四口烧瓶、分水器、恒压滴液漏斗、冷凝管(蜀牛)；TE 214s 分析天平(Sartorius Group)；BSA2202S-CW 电子天平(Sartorius Group)。
977-高固体份、低粘度热固性丙烯酸树脂的研究与在线粘度计(黏度-高固体份树脂-低粘度树脂)
高固体份、低粘度热固性丙烯酸树脂的研究刘建国江苏省地质矿产局第五地质大队摘要：本文研究了高固体份、低粘度热固性丙烯酸树脂的配方和性能，影响树脂合成的因素关键词语：丙烯酸树脂高固体份树脂低粘度树脂中图分类号：Q946.86文献标识码：A文章编号：1.前言热固性丙烯酸树脂在形成漆膜的过程中，会形成空间立体的网状结构，因而具有较好的物理机械性能，耐腐蚀、耐化学品性能方面十分优异，其户外耐久性，耐候性也十分优异。
目前大部分生产单位所用的热固性丙烯酸树脂都是普通的丙烯酸树脂，耐候性方面都还不错，但由于粘度，固体份等的影响，很难做到一次性达到很厚的涂膜。
高固体份、低粘度热固性丙烯酸树脂的研究则解决了以上问题，他不仅具有高固体份、低粘度，而且对环境污染更小，由于其高固体份，所含对人体有害的溶剂更加少，且本身的粘度较低，所以施工过程中所加的稀释溶剂也更少，故而也就降低了对环境的污染，节约了能源。
本文所研究的树脂，在使用的过程中受到了客户的认可和高度赞扬，且产品已在很多工程机械厂家使用。
2.实验部分2.1原料及配方原料名称规格用量苯乙烯国产9-15%丙烯酸丁酯国产12-18%甲基丙烯酸甲酯国产20-26%丙烯酸-2-羟基乙酯国产9-15%甲基丙烯酸国产0.4-0.8%二甲苯国产30-40%TAPB（引发剂）国产2-2.5%链转移剂进口0.9-1.5%2.2.生产工艺(1)称量好所有单体及部分引发剂，混匀后倒入梨形漏斗中，等待滴加。
（2）称量大部分二甲苯入釜并加热到回流状态大约136℃，并回流二甲苯10-15min。
（3）保持回流状态并滴加混匀单体，在2.5-3h内滴加完（4）保温1h后，将剩余二甲苯和剩余引发剂混匀后，放入梨形漏斗中，并在2-5min内滴加完毕，并再次保温2.5-3h。
（5）取样测转化率，转化率在95%以上，（6）取样测分子量及分子的多分散性，结果MP=6938，多分散性=2.130943效果符合预期，效果较好，本树脂详细情况见图2（凝胶色谱所测本产品分子量及分散性等数据）（7）冷却至80度，将树脂从反应釜倒到密封容器中保存，待用。
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向之 一 。
１实验部分
１ ． １ 实 验原料
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Ｒ国ｓ ｐ ｒ ｈ ｎｎ Ａ ｒ 、
下保温 １ ｈ ， 分２ ～３次补加引发剂和溶剂的混合液。 此后 ，
成 为汽 车涂料 生产企 业和 涂装工程师关注的重点 。汽车涂 在一定温度下保温 ２ ～３ ｈ ，当单体 转化率 ≥９ ９ ％ 时 ，出料 。
ｓｙｎｔ ｎｅｓ； ｓ Ｔｅｃｎｎｏ
ｙ
１ ． ３ 反应 机理
表 ２引发剂及其用量的影响
编号
比蓄 树 料 萋 篙 用 萋 脂
，
它具有色浅 、耐候性、保光保 色性 、耐化学 品性 、耐
引 发 剂 及 用 量 暑
川
％ 眺 链 转 移 剂 链
工程 、木 器、家电、卷材及其它工业领域 。 目前 ，制备丙烯酸树脂 的主要方法还是 自由基聚合 ， ２
链转移剂和合成条件的选择， 开发 了一种高耐候型 低黏度高固体分的羟基丙烯酸树脂。 该树脂与异氰 酸酯固化剂配合应用于汽车修补漆 ， 其性能完全达 到同类进 口树脂的水平。
关键 词 ：汽 车修 补漆 ；高 耐候 ；高 固体 分 ；丙烯 酸 树 脂
不断增长 。随 着全球对环境保护 的重视 ，执行降低涂料 中 Ｖ ０ Ｃ含量 的环境法规 ，汽车修补漆已 由传统溶剂型涂料 向
一
相对分子质量调节剂 ： 聚 一甲基本 乙烯线性二聚体 ， 工业级。
般指新车涂料及 辅助材料和车辆修补 用涂料 。据 了解 ，
２ ０ １ ０ 年我国汽车涂料产量达 ８ ８ ． ２万 ｔ ，同比增长 ３ １ ％ 。
随着车辆使 用年 限的增加 ，市 场对 汽车修 补漆的需求量呈
现 出不 断上升 的趋 势。 ｝ ￣ ＮＩ ＮＴ ＜“ 十二五 ’ ’ 规划， 为配合汽车工业节 能减排 ，
Ｒ 。 一 一 一 ｎ冀ｗ 一。 ｉ ｔ ～ ｈ 一一一一 ｎｎ 、 ＾ ， ￣ 一 ＿ ｎｆ 一～’ ｈ ｐ … ＿ ｒ 一～ ｎｈ ｔ 一 ｖ １ ， ｎ Ｈ ’ ｉ ｎｈ ’ ‘ Ｓｎｌ ｄ ｆ ｏｒ
Ａ ｊ ｔ ｏ ｍｏ ｔ ｉ ｖ ｅ Ｒｅ ｆ ｉ ｎ ｉ ｓ ｈ ｉ ｎ ｇ Ｃ ｏ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ ｓ
川 ｓ
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Ｔ Ｂ Ｐ Ｂ ４ ％ ＋ 链转移剂 ７ ０ ． ５ ３ ４ ４ ３ ６ ３ ６ ６ １ ． ８ ５
整个反应过程包括链 的弓 Ｉ 发 、增长和终止。在丙烯酸树脂
３
Ｔ Ｂ Ｐ Ｂ ４ ％
７ ０
３ ６ １ ０ ７ ｌ ６ １ １ ． ９ ８
的 合 成 中 ， 树 脂 的 玻 璃 化 温 度 、 溶 剂 、 引 发 剂 和 链 转 移 剂
Ｓ ｙｎｔ ｈｅｓｉ ｓ…
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引发剂 ： 过氧化 一 ３ ， ５ ， ５ － 三 甲基 己酸叔丁酯（ Ｔ Ｂ Ｐ Ｍ Ｈ ） ，
过氧化苯 甲酸叔丁酯（ Ｔ Ｂ Ｐ Ｂ ） ， 过氧化二叔丁酯（ Ｄ Ｔ Ｂ Ｐ ） ，均为 工业级。
蝉联全球第 一。汽车涂料 的需求也随之不断攀升 。汽车涂 料就是指涂 装在轿车等各类车辆车身及零部件上 的涂料 ，
１ ． ２ 合成 工艺
在四 口烧瓶中加入部分溶剂 ，通氦 气保 护 ，加热 至一
定温度。 将混合 单体 、 引发剂、 链 转移 剂的混合 溶液在 ３ ～ ４ ｈ内匀速 滴加 到反应体 系中。滴 加完毕后 ，在一定温度
发展 环保 型汽 车涂 料并倡 导汽 车涂 装工 艺的清 洁生产 已
季度 ，私 人汽车拥有量已达到 ８ ６ ５ ０万辆 ，且每百户 家
庭汽 车拥有量达到 ２ ０辆 ，符合世界公认的 ‘ ‘ 汽车社会 ’ Ｉ
门槛 ，中国由此全 面进入 汽车社会。而 中国汽车销量也从
２ ０ ０ １年 的占全球 ４ ． ３ ％ ，到 ２ ０ １ ０年攀升至 ２ ３ ． ５ ％ ，成为汽 车 第一产销 大国。２ ０ １ ２ 年 ，中国汽车产销量已连续第 四年
近１ ０ 年 ，中国汽车业 呈现狂飙 式发展 ，到 ２ ０ １ ２ 年第
一
单体与溶剂：苯乙烯（ ｓ ｔ ） ，甲基丙烯酸异冰片酯
（ Ｉ Ｂ Ｏ Ｍ Ａ ） ，甲基丙烯酸丁酯（ Ｂ Ａ ） ，丙烯酸丁酯（ Ｂ Ａ ） ，丙烯 酸叔 丁酯 （ Ｔ Ｂ Ａ ） ，丙烯酸（ Ａ Ａ ） ，甲基 丙烯酸羟 乙酯（ Ｈ Ｅ Ｈ Ａ ） ， 丙二醇 甲醚醋酸酯（ Ｐ Ｍ Ａ ） ，醋酸丁酯（ Ｂ Ａ Ｃ ） ，均为工业级。
杨 高林 ，李一 伟乐 ： 佛山 市高 明同 德化． 工有ｆ 恨 公 司， 厂 东彳 ９ 山５ ２ ８ ５ １ ５ ）
料中高 固体分 、水性 、粉末 、光 固化等环保型产 品的应 用
摘 要： 汽车修补漆正由传统溶剂型涂料向高固体 分、水性化方向发展。通过丙烯酸单体 、引发剂、