有机化学第5章习题解答-2.0
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
习题解答（参考）
5-1 将下列自由基按稳定性顺序由大到小排列：
Answers：
(c) > (b) > (e) > (d) > (a) 5-2 2-甲基丁烷在 300℃时氯化，以不同的比例生成下列产物。计算不同氢原子被氯取 代的相对反应速率。
Answers：
四种氢原子被氯取代的相对反应速率为：
33.5% 6
5-6 试预测下列反应能否发生，并说明理由。
（1） 乙烷与氯气的混合物在室温黑暗处长期储存； （2） 氯气先用光照射之后，在黑暗处迅速与乙烷混合； （3） 乙烷先用光照射之后，在黑暗处迅速与氯气混合； （4） 氯气先用光照射之后，在黑暗处放置一段时间后再与乙烷混合。
Answers：
（1） 不能，光照条件下才能引发自由基反应。 （2） 能，Cl2 在光照条件下产生自由基，继而与乙烷发生自由基反应。 （3） 不能，乙烷在光照下难以产生足够的自由基与 Cl2 反应。 （4） 不能，光照后产生的 Cl 自由基一段时间后链终止生成 Cl2，无法继续反应。
HCCl3
链终止： t-BuO
t-Bu O t-Bu
2 t-BuO
(t-BuO)2
2 CCl3
Cl3CCCl3
（t-Bu 表示叔丁基）
5-7 异丁烷和四氯化碳在光和少量的叔丁基过氧化物作用下很快发生反应，主要产物为叔丁
基氯和三氯甲烷，及少量的叔丁醇，叔丁醇的量与过氧化物的量相当。试写出该反应的最可
能的反应机理。
Answers：
链引发：
hv (t-BuO)2
2 t-BuO
链增长： t-BuO
t-BuOH
CCl4
Cl CCl3
CCl3
高温
2 Cl
链增长： Cl +
+ HCl
+ Cl2Βιβλιοθήκη Baidu
链终止： Cl + Cl
+ Cl
Cl + Cl Cl2
Cl
2
5-5 等摩尔量的乙烷和新戊烷的混合物与少量氯反应，得到的乙基氯和新戊基氯的摩尔比
为 1∶2.3，试比较乙烷和新戊烷中伯氢的相对活性。
Answers：
1 2.3 6 : 12 = 2: 2.3
:
22% 1
:
28% 2
:
16.5% 3
=
33.5：132：84：33
5-3 完成下列反应：
Answers：
Br2 (5)
CH3 500℃
Br CH3
（J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 5806）
5-4 试写出环戊烯与氯在高温下发生α-H 取代反应的机理。
Answers：
链引发： Cl Cl
5-1 将下列自由基按稳定性顺序由大到小排列：
Answers：
(c) > (b) > (e) > (d) > (a) 5-2 2-甲基丁烷在 300℃时氯化，以不同的比例生成下列产物。计算不同氢原子被氯取 代的相对反应速率。
Answers：
四种氢原子被氯取代的相对反应速率为：
33.5% 6
5-6 试预测下列反应能否发生，并说明理由。
（1） 乙烷与氯气的混合物在室温黑暗处长期储存； （2） 氯气先用光照射之后，在黑暗处迅速与乙烷混合； （3） 乙烷先用光照射之后，在黑暗处迅速与氯气混合； （4） 氯气先用光照射之后，在黑暗处放置一段时间后再与乙烷混合。
Answers：
（1） 不能，光照条件下才能引发自由基反应。 （2） 能，Cl2 在光照条件下产生自由基，继而与乙烷发生自由基反应。 （3） 不能，乙烷在光照下难以产生足够的自由基与 Cl2 反应。 （4） 不能，光照后产生的 Cl 自由基一段时间后链终止生成 Cl2，无法继续反应。
HCCl3
链终止： t-BuO
t-Bu O t-Bu
2 t-BuO
(t-BuO)2
2 CCl3
Cl3CCCl3
（t-Bu 表示叔丁基）
5-7 异丁烷和四氯化碳在光和少量的叔丁基过氧化物作用下很快发生反应，主要产物为叔丁
基氯和三氯甲烷，及少量的叔丁醇，叔丁醇的量与过氧化物的量相当。试写出该反应的最可
能的反应机理。
Answers：
链引发：
hv (t-BuO)2
2 t-BuO
链增长： t-BuO
t-BuOH
CCl4
Cl CCl3
CCl3
高温
2 Cl
链增长： Cl +
+ HCl
+ Cl2Βιβλιοθήκη Baidu
链终止： Cl + Cl
+ Cl
Cl + Cl Cl2
Cl
2
5-5 等摩尔量的乙烷和新戊烷的混合物与少量氯反应，得到的乙基氯和新戊基氯的摩尔比
为 1∶2.3，试比较乙烷和新戊烷中伯氢的相对活性。
Answers：
1 2.3 6 : 12 = 2: 2.3
:
22% 1
:
28% 2
:
16.5% 3
=
33.5：132：84：33
5-3 完成下列反应：
Answers：
Br2 (5)
CH3 500℃
Br CH3
（J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 5806）
5-4 试写出环戊烯与氯在高温下发生α-H 取代反应的机理。
Answers：
链引发： Cl Cl