物理化学——期末考试复习资料中南大学

《物理化学》课程复习资料一、单项选择题：1.对隔离体系而言，以下说法正确的是 [ A.体系的热力学能守恒，焓不一定守恒 ]2.经下列过程后，体系热力学能变化不为零(ΔU ≠0)的是 [ D.纯液体的真空蒸发过程 ]3.下列关于理想溶液的混合热力学性质正确的是 [ C.Δmix S > 0，Δmix G < 0 ]4.理想气体恒压膨胀，其熵值如何变化？ [ B.增加 ]5.在下列热力学函数中，可以用于判断过程自动与否的是 [ C.ΔG T, ]6.若反应2H 2(g) + O 2(g) ==== 2H 2O(g) 的热效应为△r H m ，则 [ B.Δf H m [H 2O(g)] = 0.5Δr H m ]7.已知反应H 2(g) + 0.5O 2(g) == H 2O (g)在298K 、p Θ下的反应焓变为)K 298(m r Θ∆H ，下列说法中不正确的是 [ B.)K 298(m r Θ∆H H 2(g) 的标准摩尔燃烧焓 ]8.某化学反应在298K 时的标准Gibbs 自由能变化为负值，则该温度时反应的标准平衡常数K Θ值将[B.K Θ>1]9.合成氨反应 N 2（g ）+ 3H 2（g ）== 2NH 3（g ）达平衡后加入惰性气体，保持体系温度和总压不变（气体为理想气体），则有 [ C.平衡左移，K p Θ 不变 ]10.在一定的温度T 和压力p 下，反应3O 2(g) ⇌ 2O 3(g)的以组元分压表示的平衡常数K p 与以组元物质的量分数表示的平衡常数K y 之比为 [ D.p -1 ]11.在373K 、 p Θ下，水的化学势为μl ，水蒸气的化学势为μg ，则 [ A.μl = μg ]12.在α、β两相中均含有物质A 和B ，A 和B 在α相中的化学势分别为μA(α)和μB(α)，A 和B 在β相中的化学势分别为μA(β)和μB(β)，当两相达到平衡时应有 [ B.μB(α) = μB(β) ]13.FeCl 3和H 2O 能形成FeCl 3·2H 2O 、FeCl 3·6H 2O 、2FeCl 3·5H 2O 和2FeCl 3·7H 2O 四种水合物，该体系的组元数和在恒压下最多可能平衡共存的相数为 [ B.C = 2，Φ= 4 ]14.下列关于杠杆规则适用对象的说法中，不正确的是 [ B.适用于二组元体系的任何相区 ]15.对(基)元反应A +2B → P 而言，其反应速率方程可以用不同反应物浓度对时间的变化率来表示，即有2B A A A d d c c k t c =-,2B A B B d d c c k t c =-和2B A P P d d c c k tc =三种形式,则k A ，k B 和k P 三者之间的关系为[ C.k A =0.5k B =k P ]16.标准氢电极是指 [ C.Pt ，H 2（p H 2=p Θ）| H +（a = 1） ] 17.在298K 时，测得浓度为0.1和0.01 mol·kg -1的HCl 溶液构成浓差电池的液接电势为E j(1)；若溶液浓度相同，而换用KCl 溶液，则其液接电势为E j(2)。

两液接电势的关系为 [ A.E j(1) ＞ E j(2) ]18.电极电势的改变可以改变电极反应速率，其直接原因是改变了 [ A.反应活化能 ]19.在相同的温度及压力下,把一定体积的水分散成许多小水滴,经这一变化过程以下性质保持不变的是[ B.表面张力 ]20.已知肥皂液的表面张力为0.025N·m -1，若球形肥皂泡的直径为1×10-2m ，则该球形肥皂泡所受的附加压强为 [ D.20 Pa ]21.298K 时，苯蒸气在石墨上的吸附符合兰缪尔吸附等温式，在苯蒸气压为40Pa 时，覆盖度θ = 0.05；当θ = 0.5时，苯的蒸气压为 [ B.760 Pa ]22.关于物理吸附与化学吸附，下面说法中不正确的是 [ B.物理吸附有选择性，化学吸附无选择性]23.在一定量的以KCl 为稳定剂的AgCl 溶胶中加入电解质使其聚沉，同浓度下列电解质溶液的用量由小到大的顺序正确的是 [ A.AlCl 3＜ZnSO 4＜KCl ]24.在碱性溶液中用HCHO 还原HAuCl 4制备Au 溶胶，其主要反应为：HAuCl 4+5NaOH→NaAuO 2+4NaCl+3H 2O2NaAuO 2+3HCHO+NaOH→2Au+3HCOONa+2H 2O 若Au 溶胶以AuO 2-为稳定剂，则Au 溶胶的结构式为[ D.[(Au)m ·x AuO 2-·(x – y ) Na +] y -·y Na +]25.在下列分散系中，丁达尔效应最强的是 [ D.硅溶胶 ]二、判断题：1.对气态物质而言一定有C p – C V = nR 。

[ X ]2.室温、大气压为p Θ的条件下，一杯水蒸发成同温同压下的水蒸气为可逆过程。

[ X ]3.体系从同一始态出发,经绝热不可逆过程达到的终态,若经过绝热可逆过程,则一定达不到该终态。

[ √ ]4.自发过程一定是不可逆的，所以不可逆过程一定是自发的。

[ X ]5.如果某一化学反应的r m H Θ∆不随温度变化，那么其r m S Θ∆也不随温度变化，但其r m G Θ∆却与温度有关。

[ √]6.二组分理想溶液的总蒸气压大于任一组分的蒸气压。

[ X ]7.对纯组分而言，其化学势就等于其吉布斯自由能。

[ X ]8.在374K ，p Θ下，液态水H 2O(l)的化学势比气态水H 2O(g) 的化学势高。

[ √]9.因为r m ()ln ()p G T RT K T ΘΘ∆=-，所以r m ()G T Θ∆是在温度T 时，化学反应到达平衡状态时的Gibbs 自由能变化量。

[ X ]10.对理想气体反应 0 = ∑νB B 而言，若反应体系的∑νB > 0，则在确定温度压强下，当向已到达平衡的反应体系加入惰性气体时，平衡将向左移动。

[ X ]11.如果某化学反应的0m r <∆ΘH ，则该反应的平衡常数K Θ随温度升高而减小。

[ √ ] 12.反应CO(g) + H 2O(g) ⇌ CO 2(g) + H 2(g)，因反应前后的分子数相等，所以无论体系压力如何变化变化，对平衡均无影响。

X [ ]13.某一固体在25℃和大气压力下升华，这意味着该物质三相点的压力大于大气压力。

[ √ ]14.单元系的相数一定少于多元系的相数。

[ X ]15.分解反应Pb(C 2H 5)4 == Pb + 4C 2H 5 是基元反应。

[ X ]16.反应速率常数k A 一定与反应物A 的浓度有关。

[ X ]17.已知某平行反应的一个分支反应A→B 的活化能为E 1，另一个分支反应A→C 活化能为E 2，且E 1> E 2。

为提高B 的产量，应该提高反应温度。

[ √ ]18.因为电解质溶液的电导率κ与电导池常数K cell 及电导G 之间的关系为κ =K cell ·G ，所以可以说电导率κ与电导池常数K cell 成正比。

[ X ]19.标准电极电势等于电极与周围活度为1的电解质之间的电势差。

[ X ]20.电池反应的电动势E MF 与对应电池反应计量方程式的写法无关，而电池反应的Δr G m 值与对应电池反应计量方程式的写法有关。

[ √ ]21.如果规定标准氢电极的电极电势为1V ，则各可逆电极的还原氢标电势值都将增加1V ，而电池的电动势不会改变。

[ √ ]22.盐桥可以完全消除液接电势。

[ X ]23.实际分解电压一定比理论分解电压高。

[ √ ]24.溶胶的电泳与电解质溶液的电解本质是相同的。

[ √ ]25.以过量的KI 稳定的AgI 溶胶带正电。

[ X ]26.用同一支滴管滴出相同体积的水、NaCl 稀溶液和乙醇溶液，滴数是相同的。

[ X ]三、填空题：1.将1mol 的HCl(g)在298K 、p Θ下溶于水中，Q < 0，W < 0，ΔH < 0。

(填>，<或=)2.若1mol 理想气体从压强p 1=0.5MPa 的始态经节流膨胀到压强p 2= 0.1MPa 的末态，则体系的熵变ΔS = 13.38 J·K -1。

3.物质的热容C 不是 状态函数（填“是”或“不是”），为物质的 容量 性质(填“容量”或“强度”)。

4.将N 2(g )和Ar(g )视为理想气体，则经以下恒温混合过程后，体系的熵变分别为（填“>”，“<”或“=”）：（1）1mol N 2(p ,V ) + 1mol Ar(p ,V ) —→ [1mol N 2 +1mol Ar ](p ,V ) ，ΔS = 0；（2）1mol N 2(p ,V ) + 1mol N 2(p ,V ) —→ 2mol N 2(p ,2V )， ΔS = 0。

5.体系Gibbs 自由能在确定温度下随压强的变化率TG p ∂∂⎛⎫= ⎪⎝⎭ V ，在确定压强下随温度的变化率=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂pT G -S 。

6.含不挥发溶质的稀溶液，其沸点 > 纯溶剂的沸点。

(填 >，< 或 = 号)7.由两种液体所形成的溶液中，组元的蒸气压对拉乌尔定律产生不太大的正偏差。

若溶液浓度用物质的量分数表示，且选取纯液体为参考态，则溶液中组元的活度系数必定 > 1；如果选择极稀条件下服从亨利定律，且物质的量分数等于1的状态为参考态，则溶液中组元的活度系数必定 < 1。

(填 >，< 或= )8.化合物A 的分解反应为 A(s) ⇌ B(g) + 2C(g)，则反应的标准平衡常数Θp K 与A 物的分解压p 分之间的关系为 3)(274ΘΘ⨯=pp K p 分 9.将NH 4HS(s)和任意量的NH 3(g)、H 2S(g)混合。

在一定温度下，当体系达到平衡时，此体系的独立组分数C =_ 2 __，自由度f = 1 _。

10.AlCl 3溶于水后水解产生Al(OH)3沉淀，该体系的组元数C = 3 ，自由度数f = 3 。

11.在一定压力下A 和B 形成具有最低恒沸点的二元系，最低恒沸物的组成为x B = 0.475。

若进料组成为x B = 0.800，在具有足够塔板数的精馏塔中精馏，则在塔顶得到 恒沸物 ，而在塔底得到 纯B 。

12.已知某复杂反应的表观速率常数k 与各基元反应速率常数之间的关系为214122⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=k k k k ，则表观活化能E a 与各元反应活化能之间的关系为： E a = E a,2 + 0.5(E a,1 - E a,4) 。