亲水纤维
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纺丝液的制备:8.20g聚乳酸溶解于 50mL氯仿,加入25mL丙酮,配成质量分数 约为8%的溶液,分别加入相对于聚乳酸质 量分数0、15%、30%、40%、50%和60% 的GTA,搅拌均匀配制成纺丝液。
在静电纺丝过程中,带高压静电的高 分子溶液在电场力的作用下,得到快速的 拉伸,随溶剂的迅速挥发,高分子凝固成 超细纤维,落到接地的金属收集板上,如 此可以制备出纳米至微米直径的高分子长 纤维。
纤维大分子中的极性基团, 常见的有 -C00H、 -CONH、-OH、-NH2等,都是亲水 性基团,对水分子有相当的 亲和力,主要是通过氢键和 水分子的缔合作用,使水分 子失去热运动的能力,留存 在纤维中。因此,纤维高分 子结构中亲水性基团的数目 越多,基团的极性越强,纤 维的亲水性越好。
2、合成纤维亲水化
四、亲水性纤维的应用
用作医疗卫生材料 亲水性纤维在医疗卫生领域可代替天然棉 制品,用作绷带、纱布、药棉、填絮、止 血塞子等。
用作防止结露的材料 高吸水性腈纶具有呼吸性,可用于室内墙 纸、包装袋、天花板、集装箱,或掺入涂 料内,以防止内部环境过湿而产生结露, 使袋内、室内东西不发霉变质。
作油水分离和吸油材料
1、影响纤维亲水性的主要因素
纤维的亲水性取决于其化学结构和物理
结构。
物理结构也是决定纤维亲水性的重要因 素。一般认为,在纤维高分子的结晶区 和高序区,活性基团之间形成交联。如 纤部维分素极中性的基羟团基的间亲形水成性氢大键小,按聚以酰下胺顺中序排列: 的酰胺基团之间形成氢键,所以水分子 不容易渗入结晶区,呈现疏水性。而在 非晶区或低序区以及形态结构粗糙、微 孔或空隙很多的区域,水分子易于扩散 和停留,表现为亲水性。
1.4.2、结论
(1)在聚丙烯腈聚合体系中加入潜交联剂, 制得含潜 交联剂的共聚丙烯腈,以共聚丙烯腈与醋酸纤维素 按5:95,10:90共混,经纺丝、后交联及水解制得 共聚丙烯腈/ 醋酸纤维素复合亲水纤维。
(2)由于共聚丙烯腈及醋酸纤维素不相容发生相分离, 在纤维中产生微孔,这些微孔的存在扩大了纤维 内部贮水容积, 提高了纤维吸水性能。
结果与讨论: GTA含量<40%时,纤维 毡的接触角与空白样品相近,在130 °左右 ,属于“超疏水”的范围。当含量增加到
50%时,水滴对纤维毡完全浸润(表观接触 角为0 °),这是“超亲水”的表现。
A
B
C
D
由测量接触角的过程中水滴的瞬间形态 (图A)可见,GTA含量<40%以下的纤维毡, 当水滴离开毛细管后,在纤维毡的表面形 成小球。图B、C、D分别为相机捕捉到的在 0.2、1.2和1.45s时的形态,从液滴接触纤 维毡表面到完全浸润时间约为1.5s。在GTA 含量=60%的纤维毡上。这个过程更快,只 有0.45s。
图2 水解前后式样的SEM照片
如图2所示,热交联后CPAN-C纤维表面比 较平滑和致密,而水解后CPAN-H纤维则呈疏 松多孔形态。因为CPAN-C纤维是部分交联结 构,交联程度较好的部分在水解过程中不易被 破坏,而交联程度较差以及未交联部分在水解 过程中被破坏直至部分溶解。
1.2.2、结论
最终制备产物具有三维网状结构特征, 吸水倍率达20倍且在吸水状态下仍能保持 纤维形态的亲水性共聚丙烯腈纤维。
以丙烯腈(AN)、潜交联剂(HQ)、醋酸 乙烯酯(VAc)为单体, 氯酸钠为引发剂, 采用 水相沉淀聚合法制备含潜交联剂共聚丙烯 腈(CPAN)。以适当比例将CPAN与醋酸纤 维素(CA)共混, 经湿法纺丝制得含潜交联剂 的CPAN/CA复合纤维。该纤维经后交联处 理、碱性水解, 得到具有较强吸水、保水能 力的CPAN/CA复合亲水纤雄。
1.3、接枝改性腈纶织物的研究
实验者采用自制的亲水性单体对腈纶 织物进行接枝共聚改性,提高了腈纶织物 的吸湿性。并采用正交试验法讨论了溶胀 荆、乳化剂、引发剂等对腈纶织物亲水性 效果的影响。
1.3.1、实验方法
将水、乳化剂、引发剂、溶胀剂、腈纶 按原料配比投入反应釜中,达到反应温度 后,恒温1h之后加入质量分数为2%的亲水 性单体F,再恒温2h抽滤水洗,再用碳酸氢 钠溶液水洗,室温搅拌0.5 h,抽滤水洗烘 干。
2.1.1、气体对试样吸水过程的影响
2.1.2、结论
等离子体的性质直接影响材料的改性效 果,它不仅与等离子体产生的功率、气体 类型、工作压强等工艺参数有关,也与所 用的设备结构、频率、电极的排布方式等 设备参数有关。
三、超亲水性韧性聚乳酸纤维毡的制备
采用高压静电纺丝制备了具有不同三醋 酸甘油酯(GTA)含量的聚乳酸超细纤维毡。
以往除去工业用油及化学药品里的水分要 依靠离心分离、沉淀分离、蒸馏等手段, 消耗大量能量,成本较高。若用高吸水纤 维制成油水分离材料可达到减少能耗的目 的。这种高吸水油水分离材料既可用于除 去润滑油等工业用油中的微量水分,也可 与亲油材料复合,制成即亲油又易脱水的 分离材料,用于水上和陆上的油、水分离 和回收。
1.4.1、实验分析
图为CPAN/CA复合纤维 经过水解后的FTIR谱图。 2242cm -1处-CN伸缩振动 峰水解后相对减弱。 3400cm -1左右处的宽吸 收峰为-OH收缩振动产生。 水解后CPAN/CA复合纤 维在1640、1710处分别 出现羰基和酰胺基吸收峰, 说明水解后复合纤维存在 大量羧基、酰胺基等亲水 基团。
1.3.2、正交实验
1.3.3、结论
采用自制酰胺类亲水性单体对腈纶织物 进行接枝改性,最佳工艺条件为:NaSCN 为0.8g/L、十二烷基苯磺酸钠为0.4g/L、 BPO 0.4g/L;腈纶织物的吸湿率从0.2%提 高至5.0%,保水率从3%提高至13%。
1.4、共聚丙烯腈/ 醋酸纤维素复合亲水纤维 的研究
化学方法包括:与亲水性单体共聚、 亲水性单体接枝改性、纤维表面的亲水化 处理、与亲水性组分共混及含亲水性组分 的复合纤维;物理方法则主要有使纤维具 有多孔结构、表面粗糙化及横截面异形化 等。
二、纤维亲水改性的研究
1、腈纶亲水性研究 2、丙纶亲水性研究
1.1、概论
聚丙烯腈纤维商品名为腈纶。腈纶有许 多优良的性能,如手感柔软,防霉、防蛀, 并有非常优越的耐光性、耐辐射性和耐腐蚀 性,蓬松性和保暖性优于其他合成纤维。但 是腈纶的结构致密,缺少亲水基团,染色困 难,固有的吸湿性差、回潮率低(标准状态下 回潮率为1.7)、易起静电等不足之处制约了其 应用的扩大,因此,研制亲水性的腈纶具有 重要的现实意义。
图从图(图(ce)、)(为a()dC、)P分(Ab别N) /可为CA以C共P看A混出N纤, 维水纤和解维C前水P纤解A N维后/C表截A面面复较图合光,纤可滑维, 截而观面水察图解到。后大对纤量比维微两表孔种面存纤较在维粗, 水 解糙确前并实电出使镜现得照孔碱片洞液, 。能复较合容纤易维 存进在入大复量合直纤径维为内部与共 0聚.5丙3~烯1.腈04反μm应的,微增孔加, 亲这些 孔水是基由团C含P量AN, 与以C使A纤不维相容 产吸生水的得。以提高。
谢谢
1.2、亲水性共聚丙烯腈纤维
共聚丙烯腈,其研制方法为:以丙烯 腈、甲基丙烯酸甲酯为单体,以N-羟甲基 丙烯酰胺为潜交联剂,溶液聚合后湿法纺 丝成形,经后交联和碱性水解处理,制成 具有三维网状结构特征的亲水性共聚丙烯 腈纤维。
1.2.1、实验分析
图1 水解前后试样的FT-IR谱图
图1表明在2240cm-1附 近的吸收峰与氰基C≡N伸缩振动有关。 容易看出,水解后 2240cm-1附近的吸收 峰基本消失,而与羧结 构相关的3274cm-1附 近吸收峰加强,表明水 解后纤维大分子中已含 有强亲水性的羧酸结构。
小组成员:张明政 王平 朱小雷 李涛 郭明瑞
目录
第一章:概述 第二章:纤维亲水改性的研究 第三章:超亲水性韧性聚乳酸纤维毡的制备 第四章:亲水性纤维的应用
Biblioteka Baidu
一、概述
亲水性纤维所制造的纺织品,能及时散发人体 排出的水汽,使服用者感觉舒适,没有发闷、不透 气的不良感受。
天然纤维棉、麻、丝、毛均属于亲水性纤维, 而合成纤维涤纶、腈纶、丙纶均为疏水性纤维;为 了改进合成纤维服用材料的舒适性和卫生性,人们 将涤纶、腈纶、锦纶(聚酰胺)、丙纶等合成纤维通 过化学或物理改性制成亲水性纤维。
(3)潜交联剂的加入赋予纤维交联结构, 使得纤维在 水解后仍能够保持其纤维形状, 为纺织加工奠定了 基础。
(4)共聚丙烯腈/醋酸纤维素复合亲水纤维吸水率随着 碱浓度、温度增加而增加, 可达到20g水/g纤维。
2.1、等电子体亲水改性丙纶
等氧离气子和体氩又气叫等电离浆子,体是都由会部从分聚电丙子烯被纤 剥维夺表后面的产原生子一及定原的子作被用电,离并后在产表生面的生正成负大 电量子的组活成性的自离由子基化,气当体它状们物暴质露。在空气中时, 会 基迅团等速。离与不子其同体中 的由的 是离氧 氧子气 气、发 等电生 离子反子以应体及,处未生理电成过离过程的氧中 中会性在粒聚子丙的烯集纤合维组表成面,以整不体同呈的中结性合的形物式质直 状接态引。入低氧温元等素离,子生体成可多以种被含用氧于极氧性化基、团变。 性引等入表含面氧处极理性。基团后,丙纶的亲水性会得 到提高。
在静电纺丝过程中,带高压静电的高 分子溶液在电场力的作用下,得到快速的 拉伸,随溶剂的迅速挥发,高分子凝固成 超细纤维,落到接地的金属收集板上,如 此可以制备出纳米至微米直径的高分子长 纤维。
纤维大分子中的极性基团, 常见的有 -C00H、 -CONH、-OH、-NH2等,都是亲水 性基团,对水分子有相当的 亲和力,主要是通过氢键和 水分子的缔合作用,使水分 子失去热运动的能力,留存 在纤维中。因此,纤维高分 子结构中亲水性基团的数目 越多,基团的极性越强,纤 维的亲水性越好。
2、合成纤维亲水化
四、亲水性纤维的应用
用作医疗卫生材料 亲水性纤维在医疗卫生领域可代替天然棉 制品,用作绷带、纱布、药棉、填絮、止 血塞子等。
用作防止结露的材料 高吸水性腈纶具有呼吸性,可用于室内墙 纸、包装袋、天花板、集装箱,或掺入涂 料内,以防止内部环境过湿而产生结露, 使袋内、室内东西不发霉变质。
作油水分离和吸油材料
1、影响纤维亲水性的主要因素
纤维的亲水性取决于其化学结构和物理
结构。
物理结构也是决定纤维亲水性的重要因 素。一般认为,在纤维高分子的结晶区 和高序区,活性基团之间形成交联。如 纤部维分素极中性的基羟团基的间亲形水成性氢大键小,按聚以酰下胺顺中序排列: 的酰胺基团之间形成氢键,所以水分子 不容易渗入结晶区,呈现疏水性。而在 非晶区或低序区以及形态结构粗糙、微 孔或空隙很多的区域,水分子易于扩散 和停留,表现为亲水性。
1.4.2、结论
(1)在聚丙烯腈聚合体系中加入潜交联剂, 制得含潜 交联剂的共聚丙烯腈,以共聚丙烯腈与醋酸纤维素 按5:95,10:90共混,经纺丝、后交联及水解制得 共聚丙烯腈/ 醋酸纤维素复合亲水纤维。
(2)由于共聚丙烯腈及醋酸纤维素不相容发生相分离, 在纤维中产生微孔,这些微孔的存在扩大了纤维 内部贮水容积, 提高了纤维吸水性能。
结果与讨论: GTA含量<40%时,纤维 毡的接触角与空白样品相近,在130 °左右 ,属于“超疏水”的范围。当含量增加到
50%时,水滴对纤维毡完全浸润(表观接触 角为0 °),这是“超亲水”的表现。
A
B
C
D
由测量接触角的过程中水滴的瞬间形态 (图A)可见,GTA含量<40%以下的纤维毡, 当水滴离开毛细管后,在纤维毡的表面形 成小球。图B、C、D分别为相机捕捉到的在 0.2、1.2和1.45s时的形态,从液滴接触纤 维毡表面到完全浸润时间约为1.5s。在GTA 含量=60%的纤维毡上。这个过程更快,只 有0.45s。
图2 水解前后式样的SEM照片
如图2所示,热交联后CPAN-C纤维表面比 较平滑和致密,而水解后CPAN-H纤维则呈疏 松多孔形态。因为CPAN-C纤维是部分交联结 构,交联程度较好的部分在水解过程中不易被 破坏,而交联程度较差以及未交联部分在水解 过程中被破坏直至部分溶解。
1.2.2、结论
最终制备产物具有三维网状结构特征, 吸水倍率达20倍且在吸水状态下仍能保持 纤维形态的亲水性共聚丙烯腈纤维。
以丙烯腈(AN)、潜交联剂(HQ)、醋酸 乙烯酯(VAc)为单体, 氯酸钠为引发剂, 采用 水相沉淀聚合法制备含潜交联剂共聚丙烯 腈(CPAN)。以适当比例将CPAN与醋酸纤 维素(CA)共混, 经湿法纺丝制得含潜交联剂 的CPAN/CA复合纤维。该纤维经后交联处 理、碱性水解, 得到具有较强吸水、保水能 力的CPAN/CA复合亲水纤雄。
1.3、接枝改性腈纶织物的研究
实验者采用自制的亲水性单体对腈纶 织物进行接枝共聚改性,提高了腈纶织物 的吸湿性。并采用正交试验法讨论了溶胀 荆、乳化剂、引发剂等对腈纶织物亲水性 效果的影响。
1.3.1、实验方法
将水、乳化剂、引发剂、溶胀剂、腈纶 按原料配比投入反应釜中,达到反应温度 后,恒温1h之后加入质量分数为2%的亲水 性单体F,再恒温2h抽滤水洗,再用碳酸氢 钠溶液水洗,室温搅拌0.5 h,抽滤水洗烘 干。
2.1.1、气体对试样吸水过程的影响
2.1.2、结论
等离子体的性质直接影响材料的改性效 果,它不仅与等离子体产生的功率、气体 类型、工作压强等工艺参数有关,也与所 用的设备结构、频率、电极的排布方式等 设备参数有关。
三、超亲水性韧性聚乳酸纤维毡的制备
采用高压静电纺丝制备了具有不同三醋 酸甘油酯(GTA)含量的聚乳酸超细纤维毡。
以往除去工业用油及化学药品里的水分要 依靠离心分离、沉淀分离、蒸馏等手段, 消耗大量能量,成本较高。若用高吸水纤 维制成油水分离材料可达到减少能耗的目 的。这种高吸水油水分离材料既可用于除 去润滑油等工业用油中的微量水分,也可 与亲油材料复合,制成即亲油又易脱水的 分离材料,用于水上和陆上的油、水分离 和回收。
1.4.1、实验分析
图为CPAN/CA复合纤维 经过水解后的FTIR谱图。 2242cm -1处-CN伸缩振动 峰水解后相对减弱。 3400cm -1左右处的宽吸 收峰为-OH收缩振动产生。 水解后CPAN/CA复合纤 维在1640、1710处分别 出现羰基和酰胺基吸收峰, 说明水解后复合纤维存在 大量羧基、酰胺基等亲水 基团。
1.3.2、正交实验
1.3.3、结论
采用自制酰胺类亲水性单体对腈纶织物 进行接枝改性,最佳工艺条件为:NaSCN 为0.8g/L、十二烷基苯磺酸钠为0.4g/L、 BPO 0.4g/L;腈纶织物的吸湿率从0.2%提 高至5.0%,保水率从3%提高至13%。
1.4、共聚丙烯腈/ 醋酸纤维素复合亲水纤维 的研究
化学方法包括:与亲水性单体共聚、 亲水性单体接枝改性、纤维表面的亲水化 处理、与亲水性组分共混及含亲水性组分 的复合纤维;物理方法则主要有使纤维具 有多孔结构、表面粗糙化及横截面异形化 等。
二、纤维亲水改性的研究
1、腈纶亲水性研究 2、丙纶亲水性研究
1.1、概论
聚丙烯腈纤维商品名为腈纶。腈纶有许 多优良的性能,如手感柔软,防霉、防蛀, 并有非常优越的耐光性、耐辐射性和耐腐蚀 性,蓬松性和保暖性优于其他合成纤维。但 是腈纶的结构致密,缺少亲水基团,染色困 难,固有的吸湿性差、回潮率低(标准状态下 回潮率为1.7)、易起静电等不足之处制约了其 应用的扩大,因此,研制亲水性的腈纶具有 重要的现实意义。
图从图(图(ce)、)(为a()dC、)P分(Ab别N) /可为CA以C共P看A混出N纤, 维水纤和解维C前水P纤解A N维后/C表截A面面复较图合光,纤可滑维, 截而观面水察图解到。后大对纤量比维微两表孔种面存纤较在维粗, 水 解糙确前并实电出使镜现得照孔碱片洞液, 。能复较合容纤易维 存进在入大复量合直纤径维为内部与共 0聚.5丙3~烯1.腈04反μm应的,微增孔加, 亲这些 孔水是基由团C含P量AN, 与以C使A纤不维相容 产吸生水的得。以提高。
谢谢
1.2、亲水性共聚丙烯腈纤维
共聚丙烯腈,其研制方法为:以丙烯 腈、甲基丙烯酸甲酯为单体,以N-羟甲基 丙烯酰胺为潜交联剂,溶液聚合后湿法纺 丝成形,经后交联和碱性水解处理,制成 具有三维网状结构特征的亲水性共聚丙烯 腈纤维。
1.2.1、实验分析
图1 水解前后试样的FT-IR谱图
图1表明在2240cm-1附 近的吸收峰与氰基C≡N伸缩振动有关。 容易看出,水解后 2240cm-1附近的吸收 峰基本消失,而与羧结 构相关的3274cm-1附 近吸收峰加强,表明水 解后纤维大分子中已含 有强亲水性的羧酸结构。
小组成员:张明政 王平 朱小雷 李涛 郭明瑞
目录
第一章:概述 第二章:纤维亲水改性的研究 第三章:超亲水性韧性聚乳酸纤维毡的制备 第四章:亲水性纤维的应用
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一、概述
亲水性纤维所制造的纺织品,能及时散发人体 排出的水汽,使服用者感觉舒适,没有发闷、不透 气的不良感受。
天然纤维棉、麻、丝、毛均属于亲水性纤维, 而合成纤维涤纶、腈纶、丙纶均为疏水性纤维;为 了改进合成纤维服用材料的舒适性和卫生性,人们 将涤纶、腈纶、锦纶(聚酰胺)、丙纶等合成纤维通 过化学或物理改性制成亲水性纤维。
(3)潜交联剂的加入赋予纤维交联结构, 使得纤维在 水解后仍能够保持其纤维形状, 为纺织加工奠定了 基础。
(4)共聚丙烯腈/醋酸纤维素复合亲水纤维吸水率随着 碱浓度、温度增加而增加, 可达到20g水/g纤维。
2.1、等电子体亲水改性丙纶
等氧离气子和体氩又气叫等电离浆子,体是都由会部从分聚电丙子烯被纤 剥维夺表后面的产原生子一及定原的子作被用电,离并后在产表生面的生正成负大 电量子的组活成性的自离由子基化,气当体它状们物暴质露。在空气中时, 会 基迅团等速。离与不子其同体中 的由的 是离氧 氧子气 气、发 等电生 离子反子以应体及,处未生理电成过离过程的氧中 中会性在粒聚子丙的烯集纤合维组表成面,以整不体同呈的中结性合的形物式质直 状接态引。入低氧温元等素离,子生体成可多以种被含用氧于极氧性化基、团变。 性引等入表含面氧处极理性。基团后,丙纶的亲水性会得 到提高。