从石油和天然气获得的石油化工原料路线1
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煤是自然界蕴藏量很丰富的资源。我国已探明煤炭储量为 7650亿t,占世界第三位,煤矿伴生的矿并气储量也很丰富。 煤炭在高温下干馏则产生煤气、氨、煤焦油和焦炭。煤焦 油经分离可以得到苯、甲苯、二甲苯、萘等芳烃和苯酚、 甲苯酚等。 焦炭与生石灰在2500-3000℃电炉中强热则生成碳化钙(电 石),碳化钙与水作用生成乙炔气体。目前我国大部分氯乙 烯单体和部分醋酸乙烯、氯丁二烯单体以乙炔为原料生产 的。
1、石油的组成
① 石油被誉为“工业的血液” 主要存在于地球表面 以下的一种有气味的从黄色到黑色的粘稠液体。 ② 主要为碳、氢两种元素所组成的各种烃类混合物, 并含有少量的含氮、含硫、含氧化合物。 ③ 原油经石油炼制工业的加工,主要是常压蒸馏 (300-400oC以下)分出石油气、石油醚、汽油、煤 油、轻柴油等馏分。高沸点部分再经减压蒸馏得到 柴油、含蜡油等馏分。不能蒸出的部分称做渣油。
第二章
一、引言
生产单体的原料路线
二、石油化工原料路线
三、煤炭原料路线
四、从动、植物获得的原料路线
一、引言
聚合物种类:加聚聚合物和缩聚聚合物。 主要单体原料来源要求:低成本、资源丰富。来源路 线为:石油化工路线、煤炭路线。 我国石油探明储量约940亿t,占世界第8位。天然气储 量38万亿m3居世界第16位。煤炭储量为7650亿t,占世 界第3位。
来源于自然界的动、植物获得的原料,能起到石油、 煤炭起不到或用极高代价才能起到的作用。 例,天然橡胶,天然纤维。
从天然产物得到的原料是可再生的,具有很多独特 优点。 仿生结构高分子材料
1. 纤维素
(1)植物的主要化学成分是天然高分子化合物-纤维素。所有的植 物都含有纤维素如稻麦草、高梁秆、玉米秆、棉子壳、花生
截取石脑油中C6-C9烃类(65-145oC馏分)进行加氢, 使其中烯烃被氢所饱和,含S、N、Cl的化合物被加氢 而脱除。 反应如下:
在含铂催化剂作用,在重整反应器中于1. 4-1.7 MPa和 520 ℃下反应。烃类发生脱氢、环化、异构化、裂解, 生成芳烃、氢气、液化石油气和C5馏分,经分离后得 芳烃浓度近50%的重整生成油。
5、以石油和天然气为基础合成单体、 聚合物的路线
纤维 橡胶 乙烯 塑料
丁二烯
二甲苯 涂料
石油和 天然气 甲苯
丙烯
苯
粘合剂
离子交换树脂
由 乙 烯 获 得 的 化 工 产 品
由 丙 烯 获 得 的 化 工 产 品
由丁二烯获得的化工产品
由甲苯、二甲苯烯获得的化工产品
三、从煤炭路线所获得的化工产品
轻 柴 油 裂 解 生 产 烯 烃 方 块 流 程 图
收率25-26%
16-18%
11-12%
3、石油裂解生产芳烃
原料:用全馏程石脑油于管式炉中,820oC 下裂解生产芳烃。 生产过程的裂解、分离与轻柴油裂解分离相 似,同样得到聚合级乙烯和丙烯。
不同的是裂解原料组成不同。
主要特点:
裂解装置可以分为以生产乙烯、丙烯、芳烃为主要产 品的装置。 其生产规模通常以年产的乙烯量为标准,因此石油裂 解装置工业上称为“乙烯装置”,大型的乙烯装置每 套的年产量在60万吨/年乙烯以上。
轻 柴 油 裂 解 产 品
石油裂解装置:裂解炉、用于气体物料压缩和冷冻的压 缩机、用来分离各种产品和副产品的蒸馏塔、许多热交 换器,分离油和水的装置、冷箱等。 精制过程:用3~15%NaOH溶液洗涤裂解气脱除酸性气 体(CO2、H2S等)。炔烃(乙炔和甲基乙炔)一般用钯 催化剂进行选择性加氢转化为烯烃。大部分水蒸汽在气 体压缩过程中已除去,少量的水则用分子筛进行干燥。 分离过程:裂解气除含低级烯烃、烷烃外,还有H2。它 们在常温下是气体,分离提纯困难,必须用深度冷冻分 离法(深冷分离法)处理,将裂解气冷冻到-100℃左右,使 除H2和CH4以外的低级烃全部冷凝液化,再用精馏方法 分离。
萃取精馏:液体的混合物中加入较难挥发的第三组分溶剂,以 增大液体混合物中各组分的挥发度的差异。 使挥发度相对地变大的组分可由精馏塔顶馏出,挥发度相对地 变小的组分则与加入的溶剂在塔底流出分离。
用二甲基甲酰胺DMF萃取精馏丁二烯流程
1-第一萃取蒸馏塔,2-第一汽提塔,3-第二萃取蒸馏塔 4-丁二烯回收塔,5-第一精馏塔,6-第二精馏塔
各类油品的沸点范围、大致组成及用途
2、石油裂解生产烯烃
液态油品和裂解副产物乙烷,C4馏分
◆原料:
含有乙烷、丙烷、丁烷等,可液化湿性天然气
百度文库
◆装置:
多数为管式裂解炉。
为了避免裂解管内结焦,必须采用沸点较低的油品,例如 轻柴油、石脑油以及石油炼制过程中产生的副产品炼厂气。
◆过程:
轻油在水蒸汽存在下,于750-820℃高温热裂解为低级烯 烃、二烯烃。为减少副反应,提高烯烃收率,液态烃在高 温裂解区的停留时间仅0.2-0.5秒。水蒸汽稀释目的在于减 少烃类分压,抑制副反应并减轻结焦速度。
1. 煤的干馏
将煤隔绝空气加热,随着温度升高,煤中有机物逐 渐开始分解,其中挥发性物质呈气态逸出,残留下不挥 发产物就是焦炭。 按加热的温度不同可分为三种: 900-1100℃——高温干馏 700-900℃ ——中温干馏 500-600℃ ——低温干馏
2. 乙炔的生产
由乙炔获得的化工产品
四、从动、植物获得的原料路线
神华煤化工 制烯烃装置 舟山石化
二、从石油和天然气获得的石油化工原料路线
从建国到现在经过多年发展,我国已建立了24个油气生产 基地(其中海洋4个)。至2016年7月我国原油产量已达483万桶/ 天。同一年,天然气产量为1368立方米。但仅靠国内的原油和 天然气生产还无法满足市场需求。2015年,我国原油进口依赖 度已达60.6%,已突破60%大关。2016年天然气对外依存度为 34%。
石 脑 油 裂 解 生 产 芳 烃 方 块 流 程 图
混合芳烃收率为石脑油总量30-33%。
4、由C4馏分制取丁二烯
由C4馏分制取丁二烯的途径: 由裂解气分离得到的C4馏分中抽取丁二烯,萃取精馏 方法(DMF)。 用炼厂气或轻柴油裂解气C4馏分分离出来的丁烯为原 料进行氧化脱氢制取丁二烯。
1、石油的组成
① 石油被誉为“工业的血液” 主要存在于地球表面 以下的一种有气味的从黄色到黑色的粘稠液体。 ② 主要为碳、氢两种元素所组成的各种烃类混合物, 并含有少量的含氮、含硫、含氧化合物。 ③ 原油经石油炼制工业的加工,主要是常压蒸馏 (300-400oC以下)分出石油气、石油醚、汽油、煤 油、轻柴油等馏分。高沸点部分再经减压蒸馏得到 柴油、含蜡油等馏分。不能蒸出的部分称做渣油。
第二章
一、引言
生产单体的原料路线
二、石油化工原料路线
三、煤炭原料路线
四、从动、植物获得的原料路线
一、引言
聚合物种类:加聚聚合物和缩聚聚合物。 主要单体原料来源要求:低成本、资源丰富。来源路 线为:石油化工路线、煤炭路线。 我国石油探明储量约940亿t,占世界第8位。天然气储 量38万亿m3居世界第16位。煤炭储量为7650亿t,占世 界第3位。
来源于自然界的动、植物获得的原料,能起到石油、 煤炭起不到或用极高代价才能起到的作用。 例,天然橡胶,天然纤维。
从天然产物得到的原料是可再生的,具有很多独特 优点。 仿生结构高分子材料
1. 纤维素
(1)植物的主要化学成分是天然高分子化合物-纤维素。所有的植 物都含有纤维素如稻麦草、高梁秆、玉米秆、棉子壳、花生
截取石脑油中C6-C9烃类(65-145oC馏分)进行加氢, 使其中烯烃被氢所饱和,含S、N、Cl的化合物被加氢 而脱除。 反应如下:
在含铂催化剂作用,在重整反应器中于1. 4-1.7 MPa和 520 ℃下反应。烃类发生脱氢、环化、异构化、裂解, 生成芳烃、氢气、液化石油气和C5馏分,经分离后得 芳烃浓度近50%的重整生成油。
5、以石油和天然气为基础合成单体、 聚合物的路线
纤维 橡胶 乙烯 塑料
丁二烯
二甲苯 涂料
石油和 天然气 甲苯
丙烯
苯
粘合剂
离子交换树脂
由 乙 烯 获 得 的 化 工 产 品
由 丙 烯 获 得 的 化 工 产 品
由丁二烯获得的化工产品
由甲苯、二甲苯烯获得的化工产品
三、从煤炭路线所获得的化工产品
轻 柴 油 裂 解 生 产 烯 烃 方 块 流 程 图
收率25-26%
16-18%
11-12%
3、石油裂解生产芳烃
原料:用全馏程石脑油于管式炉中,820oC 下裂解生产芳烃。 生产过程的裂解、分离与轻柴油裂解分离相 似,同样得到聚合级乙烯和丙烯。
不同的是裂解原料组成不同。
主要特点:
裂解装置可以分为以生产乙烯、丙烯、芳烃为主要产 品的装置。 其生产规模通常以年产的乙烯量为标准,因此石油裂 解装置工业上称为“乙烯装置”,大型的乙烯装置每 套的年产量在60万吨/年乙烯以上。
轻 柴 油 裂 解 产 品
石油裂解装置:裂解炉、用于气体物料压缩和冷冻的压 缩机、用来分离各种产品和副产品的蒸馏塔、许多热交 换器,分离油和水的装置、冷箱等。 精制过程:用3~15%NaOH溶液洗涤裂解气脱除酸性气 体(CO2、H2S等)。炔烃(乙炔和甲基乙炔)一般用钯 催化剂进行选择性加氢转化为烯烃。大部分水蒸汽在气 体压缩过程中已除去,少量的水则用分子筛进行干燥。 分离过程:裂解气除含低级烯烃、烷烃外,还有H2。它 们在常温下是气体,分离提纯困难,必须用深度冷冻分 离法(深冷分离法)处理,将裂解气冷冻到-100℃左右,使 除H2和CH4以外的低级烃全部冷凝液化,再用精馏方法 分离。
萃取精馏:液体的混合物中加入较难挥发的第三组分溶剂,以 增大液体混合物中各组分的挥发度的差异。 使挥发度相对地变大的组分可由精馏塔顶馏出,挥发度相对地 变小的组分则与加入的溶剂在塔底流出分离。
用二甲基甲酰胺DMF萃取精馏丁二烯流程
1-第一萃取蒸馏塔,2-第一汽提塔,3-第二萃取蒸馏塔 4-丁二烯回收塔,5-第一精馏塔,6-第二精馏塔
各类油品的沸点范围、大致组成及用途
2、石油裂解生产烯烃
液态油品和裂解副产物乙烷,C4馏分
◆原料:
含有乙烷、丙烷、丁烷等,可液化湿性天然气
百度文库
◆装置:
多数为管式裂解炉。
为了避免裂解管内结焦,必须采用沸点较低的油品,例如 轻柴油、石脑油以及石油炼制过程中产生的副产品炼厂气。
◆过程:
轻油在水蒸汽存在下,于750-820℃高温热裂解为低级烯 烃、二烯烃。为减少副反应,提高烯烃收率,液态烃在高 温裂解区的停留时间仅0.2-0.5秒。水蒸汽稀释目的在于减 少烃类分压,抑制副反应并减轻结焦速度。
1. 煤的干馏
将煤隔绝空气加热,随着温度升高,煤中有机物逐 渐开始分解,其中挥发性物质呈气态逸出,残留下不挥 发产物就是焦炭。 按加热的温度不同可分为三种: 900-1100℃——高温干馏 700-900℃ ——中温干馏 500-600℃ ——低温干馏
2. 乙炔的生产
由乙炔获得的化工产品
四、从动、植物获得的原料路线
神华煤化工 制烯烃装置 舟山石化
二、从石油和天然气获得的石油化工原料路线
从建国到现在经过多年发展,我国已建立了24个油气生产 基地(其中海洋4个)。至2016年7月我国原油产量已达483万桶/ 天。同一年,天然气产量为1368立方米。但仅靠国内的原油和 天然气生产还无法满足市场需求。2015年,我国原油进口依赖 度已达60.6%,已突破60%大关。2016年天然气对外依存度为 34%。
石 脑 油 裂 解 生 产 芳 烃 方 块 流 程 图
混合芳烃收率为石脑油总量30-33%。
4、由C4馏分制取丁二烯
由C4馏分制取丁二烯的途径: 由裂解气分离得到的C4馏分中抽取丁二烯,萃取精馏 方法(DMF)。 用炼厂气或轻柴油裂解气C4馏分分离出来的丁烯为原 料进行氧化脱氢制取丁二烯。