【CN109705308A】一种可降解聚氨酯及其制备方法可降解人造革和应用【专利】
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( 19 )中华人民 共和国国家知识产权局
( 12 )85 .X
(22)申请日 2019 .01 .11
(71)申请人 石狮市中纺学服装及配饰产业研究 院
地址 362700 福建省泉州市石狮市南洋路 288号石狮国际轻纺城A区5层56325639室
(72)发明人 郑福尔 蔡涛 吴秋兰 邓梦颖 李建妮 吴中献 陈美英
4 .一种可降解聚氨酯的制备方法，其特征在于包括如下步骤： (1)原料准备：按重量份计，异佛尔酮二异氰酸酯40-50份、聚已内酯15-30份、聚乳酸二 醇10-20份、N ,N-二甲基甲酰胺2-8份、四氢呋喃5-8份、辛酸亚锡1-2份，上述各组分综合为 100重量份； (2)按比例将异佛尔酮二异氰酸酯、聚已内酯、N ,N-二甲基甲酰胺、辛酸亚锡混合，升温 至115-120℃反应3-4h后形成预聚体； (3)对所述聚乳酸二醇、四氢呋喃进行干燥处理； (4)将干燥后的聚乳酸二醇、四氢呋喃放入干燥的反应容器内 ，加水混合，搅拌1 .5h2h，充分溶解后，置于密闭环境内，在95-110℃温度下反应2 .5-4h，形成扩链剂；将扩链剂加 入到预聚体内，在115-120℃温度下反应2-3h，提纯干燥，即得新型可降解聚氨酯。 5 .根据权利要求4所述可降解聚氨酯的制备方法，其特征在于所述异佛尔酮二异氰酸 酯分子量为120000-150000。 6 .根据权利要求4所述可降解聚氨酯的制备方法，其特征在于所述聚已内酯分子量为 110000-120000，密度为1 .25-1 .3g/cm3，在环境温度为170℃，负荷为2 .15kg时，熔融指数为 7-9g/min。 7 .根据权利要求4所述可降解聚氨酯的制备方法，其特征在于步骤(3)所述的干燥处理 具体为：将聚乳酸二醇、四氢呋喃放入真空干燥箱内，升温至110-115℃，真空干燥2-3 .5h。 8 .根据权利要求4所述可降解聚氨酯的制备方法，其特征在于步骤(4)所述的提纯干燥 具体为加水进行沉降 ，过滤 ，水洗 ，减压干燥。 9 .一种可降解聚氨酯人造革，其特征在于所述可降解聚氨酯人造革由权利要求1-3所 述的可降解聚氨酯或其醇溶液制成或者权利要求2-8所述制备方法制备的可降解聚氨酯或 其醇溶液制成。 10 .根据权利要求9所述的可降解聚氨酯人造革，其特征在于可降解聚氨酯人造革在鞋 材、箱包、家具、家纺或服饰中的应用。
(10)申请公布号 CN 109705308 A (43)申请公布日 2019.05.03 D06N 3/14(2006 .01)
权利要求书1页 说明书6页
CN 109705308 A
CN 109705308 A
权 利 要 求 书
1/1 页
1 .一种可降解聚氨酯，其特征在于其原料按重量份计包括：异佛尔酮二异氰酸酯40-50 份、聚已内酯15-30份、聚乳酸二醇10-20份、N ,N-二甲基甲酰胺2-8份、四氢呋喃5-8份、辛酸 亚锡1-2份，上述各组分综合为100重量份。
发明内容 [0003] 针对上述现有技术的不足，本发明要解决的技术问题是提供一种新型的可降解聚 氨酯及其制备方法、可降解人造革和应用，所述可降解聚氨酯通过使用功能化双羟基化物 作为扩链剂，便捷地将活性基团引入其结构中，从而进一步提高其机械性能。 [0004] 本发明采取的具体技术方案是： [0005] 一种可降解聚氨酯，其原料按重量份计包括：异佛尔酮二异氰酸酯40-50份、聚已 内酯15-30份、聚乳酸二醇10-20份、N ,N-二甲基甲酰胺2-8份、四氢呋喃5-8份、辛酸亚锡1-2 份，上述各组分综合为100重量份。 [0006] 优选地，所述异佛尔酮二异氰酸酯分子量为120000-150000。 [0007] 优选地，所述聚已内酯分子量为110000-120000，密度为1 .25g-1 .3/cm3，在环境温 度为170℃，负荷为2 .15kg时，熔融指数为7-9g/min。 [0008] 本发明还提供了一种可降解聚氨酯的制备方法，包括如下步骤： [0009] (1)原料准备：按重量份计，异佛尔酮二异氰酸酯40-50份、聚已内酯15-30份、聚乳 酸二醇10-20份、N ,N-二甲基甲酰胺2-8份、四氢呋喃5-8份、辛酸亚锡1-2份，上述各组分综 合为100重量份； [0010] (2)按比例将异佛尔酮二异氰酸酯、聚已内酯、N ,N-二甲基甲酰胺、辛酸亚锡混合， 升温至115-120℃反应3-4h后形成预聚体； [0011] (3)对所述聚乳酸二醇、四氢呋喃进行干燥处理； [0012] (4) 将干燥后的聚乳酸二醇、四氢呋喃放入干燥的反应容器内 ，加水混合 ，搅拌 1 .5h-2h，充分溶解后，置于密闭环境内，在95-110℃温度下反应2 .5-4h，形成扩链剂；将扩 链剂加入到预聚体内，在115-120℃温度下反应2-3h，提纯干燥，即得新型可降解聚氨酯。 [0013] 优选地，所述异佛尔酮二异氰酸酯分子量为120000-150000。 [0014] 优选地，所述聚已内酯分子量为110000-120000，密度为1 .25-1 .3g/cm3，在环境温 度为170℃，负荷为2 .15kg时，熔融指数为7-9g/min。
2
CN 109705308 A
说 明 书
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一种可降解聚氨酯及其制备方法、可降解人造革和应用
技术领域 [0001] 本发明涉及可降解聚合物材料技术领域，具体涉及一种可降解聚氨酯及其制备方 法、可降解人造革和应用。
背景技术 [0002] 以可再生材料为基础的的适用于制造生物可降解材料，其采用的聚合物组分多为 聚乳酸、聚已内酯以及可降解的聚氨酯，而采用聚氨酯的组合物由于其在重量轻便、形状记 忆等优势在组织工程等医学领域获得广泛的应 用。但是由 于其价格高昂 ，因此其在工业化 生产，例如在人造革领域中的应用还鲜有所闻。且由于可降解的聚氨酯中存在的肉桂基团 的不饱和双键在紫外线照射下形成的交联结构的力学性能的不稳定性，材料形变回复率降 低，从而影响其在皮革材料中的运用。
2 .根据权利要求1所述的可降解聚氨酯，其特征在于所述异佛尔酮二异氰酸酯分子量 为120000-150000。
3 .根据权利要求1所述的可降解聚氨酯，其特征在于所述聚已内酯分子量为110000120000，密度为1 .25g-1 .3/cm3；在环境温度为170℃，负荷为2 .15kg时，熔融指数为7-9g/ min。
(74)专利代理机构 厦门市宽信知识产权代理有 限公司 35246
代理人 宁霞光
(51)Int .Cl . C08G 18/75(2006 .01) C08G 18/42(2006 .01)
( 54 )发明 名称 一种可降解聚氨酯及其制备方法、可降解人
造革和应用 ( 57 )摘要
本发明公开了一种可降解聚氨酯及其制备 方法、可降解人造革和应用，所述可降解聚氨酯 原料按重量份计包括 ：异佛尔酮二异氰酸酯4050份、聚已内酯15-30份、聚乳酸二醇10-20份、N , N-二甲基甲酰胺2-8份、四氢呋喃5-8份、辛酸亚 锡1-2份 ，上述各组分综合为100重量份。本发明 首先将异佛尔酮二异氰酸酯、聚已内酯、N ,N-二 甲基甲酰胺、辛酸亚锡混合，反应形成预聚体，再 用聚乳酸二醇与四氢呋喃形成的扩链剂进行扩 链 ，生成侧链带有活性基团的可生物降解聚氨 酯 ，上述方法制作而成的化合物分子量降 低了 70％，杨氏模量提高78％。
( 12 )85 .X
(22)申请日 2019 .01 .11
(71)申请人 石狮市中纺学服装及配饰产业研究 院
地址 362700 福建省泉州市石狮市南洋路 288号石狮国际轻纺城A区5层56325639室
(72)发明人 郑福尔 蔡涛 吴秋兰 邓梦颖 李建妮 吴中献 陈美英
4 .一种可降解聚氨酯的制备方法，其特征在于包括如下步骤： (1)原料准备：按重量份计，异佛尔酮二异氰酸酯40-50份、聚已内酯15-30份、聚乳酸二 醇10-20份、N ,N-二甲基甲酰胺2-8份、四氢呋喃5-8份、辛酸亚锡1-2份，上述各组分综合为 100重量份； (2)按比例将异佛尔酮二异氰酸酯、聚已内酯、N ,N-二甲基甲酰胺、辛酸亚锡混合，升温 至115-120℃反应3-4h后形成预聚体； (3)对所述聚乳酸二醇、四氢呋喃进行干燥处理； (4)将干燥后的聚乳酸二醇、四氢呋喃放入干燥的反应容器内 ，加水混合，搅拌1 .5h2h，充分溶解后，置于密闭环境内，在95-110℃温度下反应2 .5-4h，形成扩链剂；将扩链剂加 入到预聚体内，在115-120℃温度下反应2-3h，提纯干燥，即得新型可降解聚氨酯。 5 .根据权利要求4所述可降解聚氨酯的制备方法，其特征在于所述异佛尔酮二异氰酸 酯分子量为120000-150000。 6 .根据权利要求4所述可降解聚氨酯的制备方法，其特征在于所述聚已内酯分子量为 110000-120000，密度为1 .25-1 .3g/cm3，在环境温度为170℃，负荷为2 .15kg时，熔融指数为 7-9g/min。 7 .根据权利要求4所述可降解聚氨酯的制备方法，其特征在于步骤(3)所述的干燥处理 具体为：将聚乳酸二醇、四氢呋喃放入真空干燥箱内，升温至110-115℃，真空干燥2-3 .5h。 8 .根据权利要求4所述可降解聚氨酯的制备方法，其特征在于步骤(4)所述的提纯干燥 具体为加水进行沉降 ，过滤 ，水洗 ，减压干燥。 9 .一种可降解聚氨酯人造革，其特征在于所述可降解聚氨酯人造革由权利要求1-3所 述的可降解聚氨酯或其醇溶液制成或者权利要求2-8所述制备方法制备的可降解聚氨酯或 其醇溶液制成。 10 .根据权利要求9所述的可降解聚氨酯人造革，其特征在于可降解聚氨酯人造革在鞋 材、箱包、家具、家纺或服饰中的应用。
(10)申请公布号 CN 109705308 A (43)申请公布日 2019.05.03 D06N 3/14(2006 .01)
权利要求书1页 说明书6页
CN 109705308 A
CN 109705308 A
权 利 要 求 书
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1 .一种可降解聚氨酯，其特征在于其原料按重量份计包括：异佛尔酮二异氰酸酯40-50 份、聚已内酯15-30份、聚乳酸二醇10-20份、N ,N-二甲基甲酰胺2-8份、四氢呋喃5-8份、辛酸 亚锡1-2份，上述各组分综合为100重量份。
发明内容 [0003] 针对上述现有技术的不足，本发明要解决的技术问题是提供一种新型的可降解聚 氨酯及其制备方法、可降解人造革和应用，所述可降解聚氨酯通过使用功能化双羟基化物 作为扩链剂，便捷地将活性基团引入其结构中，从而进一步提高其机械性能。 [0004] 本发明采取的具体技术方案是： [0005] 一种可降解聚氨酯，其原料按重量份计包括：异佛尔酮二异氰酸酯40-50份、聚已 内酯15-30份、聚乳酸二醇10-20份、N ,N-二甲基甲酰胺2-8份、四氢呋喃5-8份、辛酸亚锡1-2 份，上述各组分综合为100重量份。 [0006] 优选地，所述异佛尔酮二异氰酸酯分子量为120000-150000。 [0007] 优选地，所述聚已内酯分子量为110000-120000，密度为1 .25g-1 .3/cm3，在环境温 度为170℃，负荷为2 .15kg时，熔融指数为7-9g/min。 [0008] 本发明还提供了一种可降解聚氨酯的制备方法，包括如下步骤： [0009] (1)原料准备：按重量份计，异佛尔酮二异氰酸酯40-50份、聚已内酯15-30份、聚乳 酸二醇10-20份、N ,N-二甲基甲酰胺2-8份、四氢呋喃5-8份、辛酸亚锡1-2份，上述各组分综 合为100重量份； [0010] (2)按比例将异佛尔酮二异氰酸酯、聚已内酯、N ,N-二甲基甲酰胺、辛酸亚锡混合， 升温至115-120℃反应3-4h后形成预聚体； [0011] (3)对所述聚乳酸二醇、四氢呋喃进行干燥处理； [0012] (4) 将干燥后的聚乳酸二醇、四氢呋喃放入干燥的反应容器内 ，加水混合 ，搅拌 1 .5h-2h，充分溶解后，置于密闭环境内，在95-110℃温度下反应2 .5-4h，形成扩链剂；将扩 链剂加入到预聚体内，在115-120℃温度下反应2-3h，提纯干燥，即得新型可降解聚氨酯。 [0013] 优选地，所述异佛尔酮二异氰酸酯分子量为120000-150000。 [0014] 优选地，所述聚已内酯分子量为110000-120000，密度为1 .25-1 .3g/cm3，在环境温 度为170℃，负荷为2 .15kg时，熔融指数为7-9g/min。
2
CN 109705308 A
说 明 书
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一种可降解聚氨酯及其制备方法、可降解人造革和应用
技术领域 [0001] 本发明涉及可降解聚合物材料技术领域，具体涉及一种可降解聚氨酯及其制备方 法、可降解人造革和应用。
背景技术 [0002] 以可再生材料为基础的的适用于制造生物可降解材料，其采用的聚合物组分多为 聚乳酸、聚已内酯以及可降解的聚氨酯，而采用聚氨酯的组合物由于其在重量轻便、形状记 忆等优势在组织工程等医学领域获得广泛的应 用。但是由 于其价格高昂 ，因此其在工业化 生产，例如在人造革领域中的应用还鲜有所闻。且由于可降解的聚氨酯中存在的肉桂基团 的不饱和双键在紫外线照射下形成的交联结构的力学性能的不稳定性，材料形变回复率降 低，从而影响其在皮革材料中的运用。
2 .根据权利要求1所述的可降解聚氨酯，其特征在于所述异佛尔酮二异氰酸酯分子量 为120000-150000。
3 .根据权利要求1所述的可降解聚氨酯，其特征在于所述聚已内酯分子量为110000120000，密度为1 .25g-1 .3/cm3；在环境温度为170℃，负荷为2 .15kg时，熔融指数为7-9g/ min。
(74)专利代理机构 厦门市宽信知识产权代理有 限公司 35246
代理人 宁霞光
(51)Int .Cl . C08G 18/75(2006 .01) C08G 18/42(2006 .01)
( 54 )发明 名称 一种可降解聚氨酯及其制备方法、可降解人
造革和应用 ( 57 )摘要
本发明公开了一种可降解聚氨酯及其制备 方法、可降解人造革和应用，所述可降解聚氨酯 原料按重量份计包括 ：异佛尔酮二异氰酸酯4050份、聚已内酯15-30份、聚乳酸二醇10-20份、N , N-二甲基甲酰胺2-8份、四氢呋喃5-8份、辛酸亚 锡1-2份 ，上述各组分综合为100重量份。本发明 首先将异佛尔酮二异氰酸酯、聚已内酯、N ,N-二 甲基甲酰胺、辛酸亚锡混合，反应形成预聚体，再 用聚乳酸二醇与四氢呋喃形成的扩链剂进行扩 链 ，生成侧链带有活性基团的可生物降解聚氨 酯 ，上述方法制作而成的化合物分子量降 低了 70％，杨氏模量提高78％。