三氯甲苯-三氯苄
苯甲酰氯生产工艺综述
2000，22（9）：26-32.
·211·
Key words ：benzoyl chloride ；production process ；review
1 产品介绍 1.1 产品信息
化学品中文名称 ：苯甲酰氯
别名 ：苯酰氯、氯化苯甲酰
化学品英文名称 ：benzoyl chlorid 分子量 ：140.57 分子式 ：C7H5ClO
O
分子结构 ： Cl
色 谱 条 件 为 色 谱 柱 Agilent HC-C18（2）（250mm×4.6mm， 5um），以 0.01mol/L 磷酸二氢钾溶液（取磷酸二氢钾 1.36g， 加水 1 000mL 溶解，摇匀）- 乙腈（97 ∶ 3，用磷酸调节 pH 至 2.0）为流动相，流速为 1mL/min，检测波长为 280nm，柱 温为 25℃，进样量为 20ul。结果表明本方法操作简便、灵敏、 重现性好。准确度高，可用于左旋多巴片有关物质检测及质 量控制。
艺过程预加复合稳定剂，缩短水解时间、提高收率、减少残
焦油量。
另经调研国内某高校按该生产工艺可实现每釜甲苯氯化
时间在 36h 以内，三氯苄收率按甲苯计为 94%，按氯气计为
95% 控制水平。所得精馏残渣主要成分为：三氯苄、苯甲酰氯、
苯甲酸酐、少量聚合物等，需返回系统处理。多次处理累积
浓缩得到的聚合物残渣，经中和处理后，成为固体有机酸盐（固
化工设计通讯
Chemical Engineering Design Communications
工业生产
Industrial Production
三氯甲苯执行质量标准
三氯甲苯，又名苯基氯仿、三氯化苄，是一种有机化合物，化学式为C7H5Cl3。
它是一种无色至淡黄色透明液体，不溶于水，但溶于乙醇、苯、乙醚等。
这种化合物主要用作溶剂，但也用于制造农药、染料、变压器油、电解液、润滑油和传热介质。
如果你需要更具体的关于三氯甲苯的质量标准信息，我建议查阅相关的化学物质质量标准文献或联系相关的化学物质数据库。
此外，对于实际应用中的质量控制，可能还需要结合具体的生产工艺和产品用途来确定。
三氯甲苯的质量标准通常会包括以下方面：
1. 纯度：三氯甲苯的纯度应达到一定标准，其中可能包括对主要成分三氯甲苯的含量测定，以及可能存在的杂质和有害物质的限量。
2. 外观：优质的三氯甲苯应为无色至淡黄色透明液体，不应含有悬浮物、杂质或沉淀。
3. 气味：三氯甲苯的气味应该纯净，无刺激性气味。
4. 密度：三氯甲苯的密度应符合一定标准，这通常是通过测量其密度来确定。
5. 沸点和闪点：三氯甲苯的沸点和闪点应符合一定标准，以确保其在正常储存和使用条件下是安全的。
6. 折射率：三氯甲苯的折射率应符合一定标准，这可以帮助确定其纯度和化学性质。
7. 稳定性：三氯甲苯应能在正常储存条件下稳定存在，不出现变质或分解。
8. 安全性：三氯甲苯应符合一定标准的安全性要求，例如在长
期接触或使用时不会对人体健康造成危害。
这些是通常会考虑的一些质量标准方面，具体标准可能因国家、地区和用途而异。
如果需要更具体的三氯甲苯质量标准信息，建议查阅相关的化学物质质量标准文献或联系相关的化学物质数据库。
精细有机合成单元反应_02卤化反应
2.5 饱和烃的取代卤化
2.5.2 一氯甲烷的氯化制多氯甲烷
以石油化工的廉价甲醇为原料，先与盐酸反应生成一氯甲烷，再 将一氯甲烷氯化成多氯甲烷。除高温气相热氯化法外，也可用液 相引发氯化法。
2.5.3 氯化石蜡
是以C10～C30的正构烷烃为原料，经取代氯化制得的产物的总称。
每种产品都是混合物，其化学式和相对分子质量都是平均值，商
Cl
Br
Cl2 , 15 ℃ 1,2－ 二 氯 乙 烷 溶 剂 四 氯 化
HO
CH3 C CH3
OH
• －X(－Cl)
亲核置换 －NH2,－OH,－F,－OR,－OAr
OH
Cl
δ+
OH
OCH 3
OCH3 NH3
NH 2
2.1 概 述
(1) 氯化剂
2.1.1 卤化剂
最常用的氯化剂是氯气，价格低廉，供应量大。 液态SO2Cl2，反应温和、加料方便、计量准确，但价格太贵 在水介质中进行时，可用盐酸加双氧水、次氯酸钠和氯酸钠 (2) 溴化剂 最常用的是分子态溴，特别用于制备含溴的阻燃剂。 (3) 碘化剂
催化剂是废铁屑、废铁管。
(2) 苯的二氯化制对二氯苯催化剂：苯的二氯化时，如果用FeCl3作催化剂， 对/邻二氯苯的比例仅1.49 ～ 1.55︰1；Sb2S3，对/邻之比为3.3 ～ 3.6︰1； Sb2S3-I2，对/邻之比为7.5︰1；经氯氧混合气处理过的硫化铁-硅铝胶，对/ 邻之比为8.0︰1；经二氯乙酸钠等羧酸盐处理过的沸石，对位收率可达 95.7%。 (3) 甲苯的氯化制对氯甲苯：Lewis酸催化剂，对位选择性只有24% ～ 37%；
H－X + FeCl3 H+ + FeCl4－
有机氯中间体系列报道之一氯化苄及其下游产品的生产和应用(续)
化工 【 圄恤 ｌ ｌ
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有 氯中问体 系列报道之一 机
薷 化苄 及其 下游 产品 晌生 产和 应用 （ ） 续
ｏ 赵 美 法
《 ■上鼻， ３ ） ｏ
（ ） 甲 醛 ５苯
ｒ一 Ｔ烯 酮 苯
～
间硝基苯甲醛
别 名安息 香醛 、 杏仁 醛 ， 苦 分子 式 ｃ ＨＲ 英文 名 ７ Ｏ， 称 Ｂ ｎａ ｅｙｅ分 子量 １６１ ， 构式 ： ｅｚｌ ｈｄ ， ｄ ０． 结 ３
③幕叉苯胺
合成方法 ： 甲醛和苯胺缩合制得。反应式如下 ： 由苯
◎ ｍ＠ “ ＋ ： 一一 ◎ —◎ —
用途 ： 有机合成中间体 ④三Ｉ甲ｌ苄睥
合 成方 法 ： 氯 甲基 苄醇 的 合成 方 法主要 有 以下 三 两种 ： 方 法一 ： 甲醛 一 仿法 苯 氯 由苯 甲醛和 氯仿 反应 制得 ， 反应 式如下 ：
ｍ
ｌ
广 桂 肉腈
Ｉ
…
｝一基 桂 —戊 肉醛
合成 方法 ：
方 法一 ： 氯苄 水 解法 以 甲苯 为原 料 ， 光 照下 进 行 氯 化 ， 混 合 氯苄 在 将
＿ － 匮： ４－ Ｉ｝ ｆ － －： ￣ 醛
酷
（ 二氯苄 、一氯苄和三氯苄 ）进行酸性水解与碱性水
的氢氧化钠溶 液中 ， 控制温度 ２－ １Ｃ 加毕 后继续 ５３ ＇ ， ￣ 搅 拌 １ ， 后加 盐酸 中和 至 ｐ 值 为 ６ ７放 置 １， ｈ然 Ｈ ＂， ｈ分 离出黄色油状物 ， 分出水层， 下层用苯提取， 将提取物 与油状物合并 ． 水洗， 分出水层后回收苯 ， 用氯化钙干 燥 、 色、 脱 过滤 ， 压蒸馏 后得 到产 品 。 减 用途 ： 有机合成 中闭体与精细化工原料 ， 可用于 香料防挥发剂。用于制取香料和增香剂， 染料工业上
friedel-Crafts苄基化反应固载型催化剂的研究进展
friedel-Crafts苄基化反应固载型催化剂的研究进展张耀兵;沈健;杨丽娜;纪桂杰;付宁宁;唐磊;刘鹏【摘要】The recent research of heterogeneous catalyst wasreviewed,including Al2 O3-supported cata-lyst,silica-supported catalyst,clay-supported catalyst and molecular sieve-supported catalyst,etc. It point-ed out that molecular sieve-supported catalyst was worth paying attention to.%综述了近几年苄基化反应固载型催化剂的研究进展情况，包括Al2 O3为载体的催化剂、硅胶为载体的催化剂、粘土为载体的催化剂、分子筛为载体的催化剂等，并指出了以分子筛为载体的苄基化反应催化剂值得关注。
【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2014(000)012【总页数】5页(P2271-2275)【关键词】苄基化;载体;Al2 O3;硅胶;粘土;分子筛【作者】张耀兵;沈健;杨丽娜;纪桂杰;付宁宁;唐磊;刘鹏【作者单位】辽宁石油化工大学石化学院，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学石化学院，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学石化学院，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学石化学院，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学石化学院，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学石化学院，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学石化学院，辽宁抚顺 113001【正文语种】中文【中图分类】TQ426.94;TQ426.95Friedel-Crafts 苄基化反应是指在Lewis 酸(如AlCl3 等)或质子酸(H2SO4 等)的催化下，直接向芳环碳原子上引入苄基的反应［1］。
邻氯三氯苄
【产品名称】邻氯三氯苄、邻氯三氯甲苯、邻氯苄川三氯、1 -氯-2 -（三氯甲基）苯
【英文名称】2-Chlorobenzotrichloride
【CAS】2136-89-2
【分子式】C7H4Cl4
【分子量】229.92
【EINECS】218-377-7
物理和化学性质
【外观】纯品为白色固体，工业品为微黄色液体或结晶体
【皮肤】
立即就医。立即用大量肥皂和水冲洗皮肤至少15分钟，并除被污染的衣服和鞋子。衣服洗净后方可重新使用，污染的鞋子必须立即清洗。
【眼睛】
立即就医。不要擦试眼睛或闭眼。用大量的医用碳酸氢钠注射液或氯化钠注射液清洗眼睛至少30分钟以上。
处理和存储
【贮藏】
使用耐腐蚀的非金属容器包装，密闭容器。阴凉防潮存储。
【消防潜力】
非可燃物质本身不燃烧，但可能会分解，加热时产生腐蚀性和/或有毒烟雾。
泄漏处理方法
【小泄漏/泄露】
真空或清扫物质，并置于一个合适的处理容器中。立即清理泄漏，使用适当的防护设备。避免产生灰尘的条件。提供通风。不要让水进入容器。
稳定性和反应活性
【不兼容性】
氧化剂，强碱。
【稳定性】
在正常的温度和压力下是稳定的。
服装：穿适当的防护服以防止皮肤接触。
消防措施
【闪点】98℃
【自燃】> 450℃
【消防】
穿戴全套防护装备佩戴自给式呼吸器装置。
发生火灾时，可能会产生刺激性和剧毒气体通过热分解或燃烧。与金属接触，可能会放出易燃的氢气。加热时，容器可能会爆炸。与水接触形成腐蚀性蒸气。径流控制火灾或稀释水可能造成污染。
灭火剂：不要让水进入容器。对于小火，使用干粉，二氧化碳或喷水。对于大型火灾，使用干粉，二氧化碳，抗溶性泡沫，或喷水。冷却容器，以及大量的水，直到火灾后。
VOCs种类
一氯乙酸
是
63
邻甲酚
是
30
氯苯
是
64
邻二甲苯
是
31
三氯甲烷
是
65
对-二氯苯
是
32
2-氯-1,3-丁二烯
是
66
四氯乙烯
是
33
间-甲酚
是
67
苯酚
是
34
对-甲酚
是
68
氯代甲酰氯
是
69
对苯二胺
是
106
苯甲酸
否
70
β-丙内酯
是
107
苯甲腈
否
71
丙醛
是
108
苯甲醇
否
72
1,2-二氯丙烷
是
109
二氯苄
否
73
环氧丙烷
丙胺
否
255
二硝基甲苯(混)
是
220
丙烯
否
256
荧蒽
是
221
1,2-丙二醇
否
257
乙二醇醚系列
是
222
吡啶
否
258
六氯苯
是
223
水杨酸
否
259
对苯二酚
是
224
仲丁醇
否
260
甲基联胺
是
225
丁二酸
否
261
苯基甲烷二异氰酸酯
是
226
叔丁醇
否
262
β-萘磺酸
是
227
叔丁胺
否
263
α-萘磺酸
是
228
1,2,3,4-四氢萘
否
183
MSDS危险化学品安全技术说明书——83011--α,α,α-三氯甲苯、三氯化苄
α,α,α-三氯甲苯
第1 页
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗 20～30 分钟。如有不适感， 就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗 10～15 分钟。如有 不适感，就医。
吸 入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼 吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。
食 入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。
第五部分 消防措施
危险特性：遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。受高热分解放出有毒的气体。 流速过快，容易产生和积聚静电。蒸气比空气重，沿地面扩散并易积存于 低洼处，遇火源会着火回燃。遇潮时对大多数金属有腐蚀性。若遇高热， 容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容 器密封。应与氧化剂分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器 材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
第八部分 接触控制/个体防护
接触限值：
MAC(mg/m3): 未制定标准 PC-STEL（mg/m3）: 未制定标准 TLV-TWA(mg/m3):
有害燃烧产物：一氧化碳、氯化氢。 灭火方法：用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。 灭火注意事项及措施：消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风
向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至 灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必 须马上撤离。
身体防护：穿橡胶耐酸碱服。
手 防 护：戴橡胶耐酸碱手套。
其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生 习惯。
α,α,α-三氯甲苯
α,α,α-α,α,α-三氯甲苯化学品三氯甲苯化学品安全技术说明书第一部分：化学品名称化学品中文名称：α,α,α-三氯甲苯 化学品英文名称：alpha,alpha,alpha-trichlorotoluene 中文名称2：三氯化苄 英文名称2：benzyl trichloride 技术说明书编码：2720CAS No.：1998-7-7分子式：C 7H 5CI 3分子量：195.47第二部分：成分/组成信息有害物成分含量CAS No.第三部分：危险性概述健康危害：吸入、摄入或经皮吸收有毒。
对眼睛、皮肤、粘膜均有腐蚀性。
吸入蒸气会产生咳嗽、呼吸困难、肺水肿，重者死亡。
误服，可引起恶心、呕吐、腹痛、肺环境危害：对环境有危害。
燃爆危险：本品可燃，具腐蚀性，可致人体灼伤。
第四部分：急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。
就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。
就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，立即进行人工呼吸。
就医。
食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。
就医。
第五部分：消防措施危险特性：遇明火、高热可燃。
与氧化剂可发生反应。
受高热分解放出有毒的气体。
流速过快，容易产生和积聚静电。
其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。
遇潮时对大多数金属有腐蚀性。
若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。
灭火方法：消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。
尽可能将容器从火场移至空旷处。
喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。
处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。
灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
第六部分：泄漏应急处理有害物成分 含量 CAS No.:α,α,α-三氯甲苯 98-07-7应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。
常用药品理化性能
将二(2-氯乙基)胺盐酸盐说明书分享到：0纯度：99%包装：25kg/桶(有小样)结构式CAS：821-48-7分子式：C4H10Cl3N分子量：178.49中文名称：二(2-氯乙基)胺盐酸盐双(2-氯乙基)胺盐酸盐英文名称：2,2'-dichloro-diethylamin hydrochloride2,2'-dichlorodiethylamine hydrochloridebeta,beta'-dichlorodiethylamine hydrochloridebis(2-chloroethyl)amine hydrochloride性质描述：类白色结晶体，属可燃品，燃烧产生有毒氮氧化物, 氯化物和氯化氢烟雾。
质量标准：外观类白色结晶体含量≥98%熔点214-217℃用途：医药中间体。
对甲基苯胺CAS: 106-49-0MDL：MFCD00007906分子式: C7H9N分子质量: 107.15沸点: 200℃熔点:44-45℃中文名称: 对甲基苯胺；4-甲基苯胺；对甲苯胺；对胺；对氨基甲苯；4-氨基甲苯英文名称: 4-Toluidine；4-Methylaniline；4-methyl-Benzenamine；1-amino-4- methylbenzene；4-amino-1-methylbenzene；4-aminotoluen；4-aminotoluen (czech)；4-aminotoluene；4-methylbenzenamine；p-methyl-anilin；4-methyl- benzenamin 性质描述: 白色有光泽片状或叶状结晶。
可燃。
熔点44-45℃。
沸点200.2℃，82.2℃（1.33kPa），相对密度0.9619（20、4℃），折射率 1.5534（45℃），闪点87.2℃。
微溶于水，溶于乙醇；乙醚；二硫化碳和油类，溶于稀无机酸并生成盐。
苯甲酰氯、固体光气、肼基噻唑三项目工艺叙述
苯甲酰氯、固体光气、肼基噻唑三项目工艺叙述一、苯甲酰氯项目苯甲酰氯生产分为两步工序：第一步制备三氯甲苯，第二步由三氯甲苯与苯甲酸合成苯甲酰氯产品。
1、制备三氯甲苯（三氯化苄）目前国内最先进的三氯甲苯生产工艺为：三套釜一组的连续氯化工艺，甲苯从第三套釜连续加入，依靠液位差依次进入第二套釜、第一套釜，从第一套釜通氯，反应尾气经冷凝后依次进入第二套釜、第三套釜，第三套釜反应尾气经冷凝后进入尾气吸收系统制成副产盐酸；当第一套釜氯化液经检测合格后连续排入中间储罐，经空气或氮气鼓泡吹扫后去精馏，制得三氯甲苯。
新上苯甲酰氯项目三氯甲苯的制备采用以上连续氯化法生产工艺，脱酸改为更先进的负压解析连续脱酸法，将脱出的尾氯再利用以减少尾气碱洗用碱量，降低生产成本。
新增副产盐酸精制工序，回收副产酸中有机物，提高副产盐酸质量，同时将尾气吸收由人工不定期检测、翻槽等人工操作，改为无需人工操作的自动吸收工艺，以减少设备投资和用工成本，进一步提高自动化生平。
2、合成苯甲酰氯国内工业生产都是采用三氯苄与苯甲酸在路易斯酸共热反应制得苯甲酰氯，该工艺成熟、稳定、易于控制，收率高，一直沿用至今，基本无变化。
具体生产过程都是采用搪瓷釜单釜间歇反应：定量投入固体苯甲酸加热融化后添加催化剂，在反应温度下滴加三氯苄反应生成苯甲酰氯，尾气氯化氢经水吸收制得副产盐酸，反应液经真空精馏分离得99%以上的产品，收率在92%-94%左右。
国内最先进的是江苏亚邦集团的佳麦化工，因自产苯甲酸，投料采用液相苯甲酸计量投料（生产中苯甲酸采用保温管直接输送，省去了结晶制片再融化的过程），反应部分无改进。
二、固体光气项目1、概述碳酸二甲酯氯气氯化法是目前生产固体光气（BTC，三氯甲基碳酸酯）首选和成熟的合成方法，该方法的氯代反应按照自由基取代机理进行，氯化反应逐步进行。
固体光气生产工艺分为溶剂法和本体法。
溶剂法以四氯化碳为溶剂制备，只需光引发即可（四氯化碳除了起反应介质作用外，还具有光敏剂的作用），在光照下分解产生氯自由基，使反应体系始终保持活性。
甲苯的作用及危害
本文摘自再生资源回收-变宝网（）甲苯的作用及危害变宝网11月11日讯甲苯是一种化学物品，也叫甲基苯，苯基甲烷，有低毒，同时甲苯也是易燃物，与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限 1.2%～7.0%（体积）。
所以下面就介绍一下甲苯的性能。
一、甲苯的作用甲苯大量用作溶剂和高辛烷值汽油添加剂，也是有机化工的重要原料，但与同时从煤和石油得到的苯和二甲苯相比，目前的产量相对过剩，因此相当数量的甲苯用于脱烷基制苯或岐化制二甲苯。
甲苯衍生的一系列中间体，广泛用于染料；医药；农药；火炸药；助剂；香料等精细化学品的生产，也用于合成材料工业。
甲苯进行侧链氯化得到的一氯苄；二氯苄和三氯苄，包括它们的衍生物苯甲醇；苯甲醛和苯甲酰氯（一般也从苯甲酸光气化得到），在医药；农药；染料，特别是香料合成中应用广泛。
甲苯的环氯化产物是农药；医药；染料的中间体。
甲苯氧化得到苯甲酸，是重要的食品防腐剂（主要使用其钠盐），也用作有机合成的中间体。
甲苯及苯衍生物经磺化制得的中间体，包括对甲苯磺酸及其钠盐；CLT酸；甲苯-2,4-二磺酸；苯甲醛-2,4-二磺酸；甲苯磺酰氯等，用于洗涤剂添加剂，化肥防结块添加剂；有机颜料；医药；染料的生产。
甲苯硝化制得大量的中间体。
可衍生得到很多最终产品，其中在聚氨酯制品；染料和有机颜料；橡胶助剂；医药；炸药等方面最为重要。
二、甲苯的化学性质化学性质活泼，与苯相像。
可进行氧化、磺化、硝化和歧化反应，以及侧链氯化反应。
甲苯能被氧化成苯甲酸。
三、甲苯的危害健康危害：对皮肤、粘膜有刺激性，对中枢神经系统有麻醉作用。
急性中毒：短时间内吸入较高浓度该品可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽部充血、头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、步态蹒跚、意识模糊。
重症者可有躁动、抽搐、昏迷。
慢性中毒：长期接触可发生神经衰弱综合征，肝肿大，女工月经异常等。
皮肤干燥、皲裂、皮炎。
环境危害：对环境有严重危害，对空气、水环境及水源可造成污染。
第4章 卤化
卤
化
芳环上的取代卤化反应
6、芳环上的溴化和碘化
历程、催化剂与氯化一样。 特点：与氯相比，溴价格贵，碘更贵，因资源量少。为充分利 用溴或碘，反应过程中通常要加入氧化剂，使生成的卤化氢再 氧化成卤素，得以充分利用。常用的氧化剂有：次氯酸钠、氯 酸钠、双氧水或氯气。如 2HBr + NaOCl Br2 + NaCl + H2O
σ配合物分解：[Ar <HCl ] +
Cat. 复原：H+ ＋ FeCl4－
H+ ＋ ArCl (目的产物)
HCl + FeCl3
Cat. FeCl3的用量为万分之一。FeCl3.H2O的效率最高,该比例时 的反应速度常数最大。
卤
化
芳环上的取代卤化反应历程
（2）以硫酸为催化剂的反应历程
H2SO4 H+ ＋ HSO4－
卤
化
芳环上的取代卤化反应
其它氯化实例
（2）甲苯的环上取代氯化：制取邻位和对位氯甲苯。 （3）带有硝基芳环的氯化：硝基使苯环钝化，反应苛刻，需 催化剂。但对硝基苯胺活泼(有活泼氨基)，可不用催化剂。 （4）萘的氯化，比苯容易，三氯化铁为催化剂。 （5）蒽醌的氯化： 直接氯化产物复杂难分离，工业上难以应用。故过去工业上 不采用直接氯化法。如染料中间体1,4,5,8-四氯蒽醌，过去是 采用汞为定位剂，经磺化和置换氯化制取，见P.105.4－46。但 该法污染严重、工序多、收率低。我国研究了直接氯化法 P.106.(4－47)已用于生产，取代了老工艺。
H+ + Cl2
ArH ＋ Cl+
HCl + Cl+
[ Ar <HCl ] + H+ ＋ ArCl
第五组苯甲酸的制备
苯甲酸用途:
苯甲酸及其钠盐可用作乳胶、牙膏、果酱或其他食品的 抑菌剂，也可作染色和印色的媒染剂。 也可以用作制药和染 料的中间体, 用于制取增塑剂和香料等, 也作为钢铁设备的防 锈剂。
谢谢观看
经小组讨论选择第一种合成方法，因为此方法 操作简单，产品易得，适合实验室操作，实验成本 相对较低！
苯甲酸的危害：
英国大学一项最新研究表明，在诸如芬达和百事等 饮料中发现的常见防腐剂苯甲酸钠可以破坏人体细胞 DNA的重要部分。 这一问题通常与衰老和酗酒密切相关，最终导致肝 硬化和如帕金森氏症等退化性疾病。 这一发现可能对全球饮用碳酸饮料的消费者产生严 重影响，也将加剧关于食品添加剂的争论。此前有研究 认为食品添加剂导致儿童多动症。
液体
相对 密度 0.86 6 2.7
高锰 酸钾 苯甲 酸
紫黑色 片状晶 体
无色、 无味片 状晶体
158. 溶于 03 水、 碱液 122. 微溶 122. 249 121 于水 13 4
1.26 59
实验步骤草案：
在250ml圆底烧瓶中放入2.7g甲苯和100ml水，瓶口 装回流冷凝管，在电热套上加热至沸。从冷凝管上口分批 加入总量8.5克高锰酸钾，每次加高锰酸钾后应待反应完 全平缓后再加入下一批，加料过程约需60min。最后用少 量水将黏附在冷凝管壁上的高锰酸钾冲入瓶内，继续回流 并间歇摇动烧瓶，直到甲苯层近于消失、回流液不再出现 油珠为止。 将反应混合物趁热过滤，并用少量热水洗涤二氧化锰 滤渣，合并滤液和洗涤液，在水浴中冷却，然后用浓盐酸 酸化直至刚果红试纸变蓝，放置待晶体析出，抽滤，沉淀 用少量冷水洗涤，抽干溶剂，晾干。得到粗产品。 若溶液呈深紫色,加入少量亚硫酸氢钠,振荡脱色后趁 热过滤，冷却后用浓盐酸酸化使苯甲酸沉淀析出，抽滤。 晾干，粗产品可重结晶提纯。
三氯甲苯-理化性质及危险特性表
泄漏处理
疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。用砂土吸收，铲入提桶，运至废物处理场所。用水刷洗泄漏污染区，经稀释的污水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
燃烧爆炸危险性
燃烧性
可燃
燃烧分解物
一氧化碳、二氧化碳、氯化氢
闪点(℃)
97
爆炸上限（v%）
5.6
引燃温度(℃)
211
爆炸下限（v%）
2.1
危险特性
其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。燃烧时放出有毒的腐蚀性烟气。遇潮时对大多数金属有腐蚀性。
建规火险分级
丙类
稳定性
表
标识
中文名：三氯甲苯；三氯化苄；苯基三氯甲烷；α,α,α-三氯甲苯
危险化学品目录序号：1851
英文名：α,α,α-Trichlorotoluene；Benzyl trichloride
UN编号：2226
分子式：C7H5Cl3
分子量：195.47
CAS号：98-07-7
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三氯甲苯又叫苯氯仿，次苄基三氯，三氯苄，三氯甲基苯，苯三氯甲烷。
以甲苯与氯气在光或者自由基引发剂引发下进行自由基氯化反应。
其中间产物为氯化苄、二氯化苄。
三氯甲苯两种典型的合成方法是热化学反应和光催化反应。
热化学反应法是在没有光照,而有催化剂如氯化铵存在的情况下,将甲苯加热至140℃。
进行侧链氯代反应。
该方法简化了反应设备,催化剂氯
化铵便宜易得,但其反应时间长,收率低。
甲苯光照氯代制取三氯甲苯的主要副反应是在苯环上发生的氯
代反应,它使反应产率降低,分离提纯复杂,产品成本上升。
因此,以光催化进行侧链氯代反应的合成方法中,一般均需加入苯环氯代副反应的
抑制剂,以使这种副反应降至最低程度。
抑制剂一般为脂肪胺及其衍
生物,例如,用三芳基膦与甲苯中所含微量铁离子( >30×10- 6)及铝离
子反应,使其失去对苯环氯代反应的催化作用,从而抑制副反应。
在光催化条件下可使用多种反应催化剂,如过氧化苯甲酰,乙酰胺或N,N-
二甲基甲酰胺(DMF)等。
选择合适的催化剂及抑制剂,可使光催化反应与热化学反应有机结合,从而大大提高反应产率,故此方法被广泛利用。
目前,国内厂家的生产工艺是将甲苯在紫外灯照射下进行液相侧
链氯代反应。
在90～100℃下通入氯气,随着甲苯侧链氯化度的不断
提高,反应器温度逐渐上升至180℃结束反应,反应时间一般为8h。
存在的问题是催化剂对主反应的催化效率不高,同时需要选用更有效的
抑制剂以使苯环的氯代反应降至最低程度,从而提高反应收率,降低生产成本,提高产品质量。
目前三氯甲苯主要用于合成苯甲酸,苯甲酰氯,三苯基甲烷染料,
蒽醌染料,喹啉染料。
主要下游产品苯甲酰氯，其他工业应用很少，基本处在实验室阶段，下游产品不多。
苯甲酰氯工业生产方法如下：
苯甲酸与光气反应法将苯甲酸投入反应锅中,加热熔融,于140～150℃通入光气,反应尾气中含氯化氢和未反应的光气,用碱处理后放空,反应终点时温度-2～-3℃,赶气操作后减压蒸馏得成品。
工业品为
微黄色透明液体,纯度≥98%,每吨产品消耗苯甲酸920kg,光1100kg,二甲基甲酰胺3kg,液碱(30%)900kg。
苄川三氯水解法苄川三氯水解作用在常压,95～100℃下,在设有
搅拌器的搪瓷设备中进行。
向反应釜中加入苄川三氯,将其加热95～100℃,并在搅拌下逐渐加入含3%～4%硫酸的冰醋酸(过量2%～3%)。
反应混合物在约90℃下静置1～2h,然后将苯甲酰氯半成品导入精馏塔中。
精馏是在塔顶余压1.3kPa;塔釜余压8kPa下进行的。
反应的
气相产物(HCl、CH3COCl)从反应釜进入回流冷凝器中,然后去冷凝器中,回流冷凝器温度(50～55℃)确保由反应气体带来的冰醋酸和苯甲
酰氯气体冷凝下来,但不允许乙酰氯气体冷凝下来。
后者在盐水(-20℃)冷却器冷却后,收集在收集罐中。
乙酰氯半成品从收集罐再去常压精馏。
苯甲酰氯国内大生产厂家不多，集中在江苏一带，如常州市冠今化工有限公司、江苏盛邦化工有限公司、江苏力昊化学发展有限公司等，近几年产能和产量不详。