最新大学有机化学重点知识总结第七章 卤代烃

Br
Cl
1-氯-4-溴苯
CH3
Cl
4–(或对)氯甲苯
2）卤原子连在芳烃侧链上时， 母体：脂肪烃；取代基：芳基、卤原子。
C HC HC H 2 B r
CHCH2CH2Cl
1–苯基–3–溴–1–丙烯
CH3
3–苯基–1–氯丁烷
§7.3 卤代烃的制法
一、烃的卤化 P236
烷烃的卤化、烯烃的α–卤代、芳烃的α–卤代。
CH3
C H 3C C H 2B r CH3CHCH2CH3 CH3CCH2CH2CH3
CH3
Br
Br
2,2–二甲基–1–溴丙烷 2–溴丁烷
2–甲基–2–溴戊烷
二、卤代烯烃和卤代芳烃的分类
1、 乙烯型和苯基型卤代烃
H 2CC HC l
Br
氯乙烯
溴苯
p,π–共轭
卤原子直接与sp2杂化的C原子相连
2、 烯丙型和苄基型卤代烃
注意：伯卤代烷
OC2H5
CH3 CH3CHOC2H5
水 解 反 应 的 相 对 活 性 ： R I ＞ R B r ＞ R C l ＞ R F ( 烷 基 相 同 )
（2）反2应. 活与性醇：钠R作I 用> -R醇Br解> RCl > RF
卤代烷与醇钠在相应的醇溶液中作用生成醚。
C H 3 C H 2 C H 2 O N a + C H 3 C H 2I C H 3 C H △ 2 C H 2 O H C H 3 C H 2 C H 2 O C H 2 C H 3 叔 丁 醇
O
Br O
＋ NBr CCl4,回 流
+ NH
O
(80% ) O
C H 3
+ B r2 C l
h υ
98%
C H 2B r + H B r
C l
二、由不饱和烃制备
烯烃与Br2或HX的亲电加成： OO
H 2 C C H C H 2 C l+HBrPhCOOCPh B r C H 2 C H 2 C H 2 C l 反马
大学有机化学重点知识总结 第七章 卤代烃
前言
卤代烃： 烃分子中的H原子被卤原子取代后的 化合物。
RH
RX
X
§7.1 卤代烃的分类
烃基结构
饱和卤代烃 卤代烃 不饱和卤代烃
卤代芳烃
卤原子的数目
一元卤代烃
卤代烃 二元卤代烃 三元卤代烃 ……
卤代烃举例
饱和卤代烃：
Br
CH2 CH2 Br Br
CHCl3
Cl
CH3 H Br
C 3H 7
1-氯二环[2.2.1]庚烷 (S)-2-溴戊烷
3、卤代烯烃的系统命名法
按照烯烃命名— 双键是官能团，卤原子是取代基
CH3CHCH CHCH3 Br
4–溴–2–戊烯
2–溴–3–戊烯 ×
H3C
Br
3–甲基-6-溴环己烯
4、卤代芳烃的系统命名法
1) 卤原子直接和苯环相连，卤原子是取代基
③ 反应活性为1°> 2°> 3°
五、氯甲基化
+H C H O +H C l 冰 醋 酸 ， H 3 P O 4 或 无 水 Z n C l2
C H 2 C l + H 2 O
§7.5 卤代烷的化学性质
δ+
C C
HH
消除反应 :B
亲核取代 反应
δ-
X Nu-:
极性共价键 断裂
一、亲核取代反应
C–X 的极化:
三氯甲烷
溴(代)环己烷 1,2–二溴乙烷 (氯仿)
不饱和卤代烃：H 2CC HC l
Cl
卤代芳烃：
氯乙烯
Cl
3–氯环己烯
CH2Br
氯苯
苄基溴
一、卤代烷的分类
卤代烷： R
RCH2 X
X 一卤代烷的通式: CnH2n+1X
R R
CH X
R CX
R
R
伯卤代烷(1°) 仲卤代烷(2°) 叔卤代烷(3°)
CH3
δδ
CX
亲核试剂, Nu 负电荷或未共用电子对 RO-, OH-, CN-, NH3 离去基团, L
Nu + δ C Lδ
C Nu + L
亲核取代反应——亲核试剂进攻中心碳原子， 离去基团带着一对电子离去的反应。
1. 水解反应
卤代烷与强碱水溶液共热生成醇：
RX
NaOH
ROH
H2O
H O+H3CBr C H 3O H+Br
( C H 3 ) 3 C O N a C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 B r ( C H 3 ) 3 C O C H 2 C H 2 C H 2 C H 3
（1）制备醚的常用方法-Williamson (威廉姆逊)合成法
（3）RX: 伯卤代烷（仲、叔卤代烷生成烯烃）
ONa + C2H5I CH3 CH3CHONa + CH3CH2I
简单的烃基： 烃基的名称 + 卤原子名称
CH3CHCH3
H
Br
I
异丙基溴
环己基碘
C H 2 C H C H 2 B r
烯丙基溴
CH2Cl
苄基氯
2、卤代烷的系统命名法
烃基作为母体，卤原子作为取代基。
卤代烷的命名：
(1) 母体: 选择最长的碳链作为主链，根据其
(2)
碳数称“某烷”；
(2) 编号: 遵循“最低系列”原则；
C H 2C H C H 2B r
CH2Cl
烯丙基溴
苄基氯
卤原子与碳碳双键或苯环相隔一个饱和碳原子。
3、 隔离型卤代烃
C H 2C H C H 2C H 2B r
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CH 2 CH 2 Br
4–溴–1–丁烯
1–苯基–2–溴乙烷
卤原子与碳碳双键或苯环相隔两个或多个饱和 碳原子。
§7.2 卤代烃的命名
1、普通命名法
(3) 命名: 遵循“次序规则”，较优基团后列出。
卤代烷的命名
CH3 CH CH CH3 Cl CH3
2–甲基–3–氯丁烷
B rC H 2C H 2 C HC H 2C H 2C H 3 3–乙基–1–溴己烷
C 2H 5
CH3CH2CHCH2 CH3 CH2Cl
3–氯甲基戊烷
卤代烷的命名
Cl 2-氯乙基环己烷
C H 3 ( C H 2 ) 1 0 C H 2 O H 回 S O 流 C l 7 2 hC H 3 ( C H 2 ) 1 0 C H 2 C l
四、卤原子交换
R C l ( B r )+ N a I丙 酮 ＆ 其 他 试 剂 R I+ N a C l ( B r ) ↓
说明：① 一般只适用于制备伯碘烷； ② 反应可进行的原因是NaI溶于丙酮，而 NaCl(NaBr)不溶于丙酮；
C H 3 C H 2 C C C H 2 C H 3 + B r 2 C H 3 C O O H C H 3 C H B 2 r C C C B r H 2 C H 3
反式
三、由醇制备
O H+H B r回 流 6h
B r+H 2O
(74% )
常用的卤化试剂：HX, PX3, PX5, SOCl2(二氯亚砜、亚硫酰氯)