钢铁企业烧结烟气脱硝工艺选型探讨(标准版)

( 安全技术 )

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钢铁企业烧结烟气脱硝工艺选

型探讨(标准版)

Technical safety means that the pursuit of technology should also include ensuring that people

make mistakes

钢铁企业烧结烟气脱硝工艺选型探讨(标

准版)

摘要：随着环保排放标准的不断提高,烧结烟气脱硝已成为钢铁企业环境治理的重点.对3种常见烧结烟气脱硝工艺的工作原理、优缺点进行对比,对比国内某钢铁企业同等型号烧结机的不同脱硝工艺,从运行成本考虑,提出SCR法可作为烧结烟气脱硝改造的首选工艺.

前言

钢铁工业排放的典型污染物包括颗粒物、二氧化硫（SO2）、氮氧化物（NOX）和二噁英等。2015年钢铁冶炼企业的SO2、NOX排放量分别为136.7万t、55.1t，约占工业源总排放量的9.7%、5%。在钢铁行业排放的污染物中，其中约78.8%SO2、52.8%NOX来自烧结工序，烧结工序为钢铁企业大气污染防治的一个最重要环节[1-2]。可

见，烧结烟气脱硝已成为钢铁企业烟气治理的重中之重，选择可行的脱硝工艺对钢铁企业稳定实现超低排放至关重要。

2019年4月28日，生态环境部、国家发展和改革委员会、工业和信息化部、财政部和交通运输部五部委联合印发《关于推进实施钢铁行业超低排放的意见》（环大气[2019]35号）。《意见》对末端治理后的超低排放指标提出明确要求：到2020年底前，重点区域钢企超低排放改造取得明显进展，力争60%左右产能完成改造。

环保标准的加严，成为钢铁企业烧结机头超低排放改造的源动力。在烧结机头颗粒物治理上，对于执行超低排放的区域或位于大气污染传输通道区域的钢铁企业，普遍采用的治理方法为“机头四电场除尘+湿法脱硫+湿式电除尘”或“机头四电场除尘+旋转喷雾法/循环流化床法/密相干塔法脱硫+普通袋式除尘”。通过对现有治理设施进行改造提升，控制合理的情况下，烧结机头SO2排放浓度可稳定控制在35mg/m3以下。而在烧结机头氮氧化物的达标治理上，建设或投运的脱硝系统相对较少，目前河北、山东、山西等地区钢铁企业建设的脱硝系统较多，其他地区烧结机头脱硝建设也已箭在

弦上，其关键在于如何选择合适的脱硝工艺。

2烧结机头NOX形成机理

烧结过程产生的NOX主要包括NO和NO2，90%以上为NO，5%～10%为NO2，还有微量N2O。NOx来源主要有两部分：一是烧结点火阶段；二是固体燃料燃烧和高温反应阶段。NOX产生途径主要有3种：在燃烧条件下，空气中的N2和O2反应生成热力型NOX；燃烧过程中，空气中的N2和燃料中的碳氢基团反应生成的HCN、CN等NOx前驱物又被进一步氧化成为NOX，为快速型NOX；燃料中的氮在燃烧过程中被氧化成为燃料型NOx。

已有研究表明，烧结过程产生的NOX有80%～90%来源于燃料中的氮，为燃料型NOX，热力型和快速型NOX生成量很少。

燃料中氮的热分解温度低于煤粉燃烧温度，在600～800℃时生成燃料型NOX。NOX生成量受到燃料氮含量、氮的存在形态、燃料粒度、空气过剩系数、烧结混合料中金属氧化物等成分的影响。根据烧结生产测算，每生产1t烧结矿约产生0.43～0.57kgNOX，烧结烟气中NOX的浓度一般在200～300mg/m3。

3常见烧结烟气脱硝工艺

由于烧结烟气具有成分比较复杂（含颗粒物、SO2、NOX、重金属、二噁英，等）、烟气量大、温度变化大等特征，在脱硝工艺选择上与火力发电也有所不同。烧结烟气中的NO2由于可与水反应生成HNO3，经湿法脱硫段洗涤留在浆液中，故烧结烟气脱硝的难点在于脱除或降低烟气中的NOx。综合几种常见的脱硝工艺，适合脱除烧结烟气中NOx的工艺以臭氧法、活性焦、SCR（选择性催化还原）3种工艺最具代表性。

3.1臭氧法脱硝

臭氧法脱硝原理在于臭氧将难溶于水的NOx氧化成易溶于水的NO2、N2O5等高价态NOx，经湿法脱硫（以石灰-石膏法脱硫为例）洗涤后生成硝酸盐排出（该工艺反应器一般设置于湿法脱硫塔前）。其反应过程如下。

烟道内：NO+O3→NO2+O2；

NO2+O3→NO3+O2；

NO3+NO2→N2O5。

脱硫塔内：2N2O5+2H2O=4HNO3；

2HNO3+Ca（OH）2=Ca（NO3）2+2H2O。

臭氧脱硝法具有占地面积小、改造投资省、理论脱硝效率高等优点，适合已建成项目且场地狭小、NOX总脱除量小的工程，目前在小型锅炉（20t及以下）、工业炉窑等有应用案例。但是，对于总脱除量大的工程，由于臭氧制备能耗高、副产物硝酸盐难回收易造成二次污染、臭氧逃逸等问题限制，难以得到广泛普及。另外，原环境保护部2017年7月发布的《排污许可证申请与核发技术规范钢铁工业》（HJ846—2017）指出，烧结机头和球团焙烧烟气中氮氧化物治理的可行技术为活性炭（焦）吸附法和选择性催化还原法，未推荐臭氧氧化法，故本着减少投资、稳定运行的原则，暂不建议采有此工艺技术。

3.2SCR脱硝

SCR（选择性催化还原）脱硝工艺的原理是在脱硝催化剂作用下向温度在250～400℃的烟气中喷入还原剂NH3，将烟气中的NO和NO2还原成N2和H2O。该技术于20世纪70年代末首先在日本开发成功，

80、90年代以后，欧洲和美国相继投入工业应用。其反应方程式为：

4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O；

6NO+4NH3→5N2+6H2O；

6NO2+8NH3→7N2+12H2O；

2NO2+4NH3+O2→3N2+6H2O。

SCR脱硝工艺具有以下特点：1）该工艺是当前燃煤发电行业脱硝的主流工艺，市场应用率约93%～95%，有运行方便、转动设备少、无副产品、脱硝效率高、技术成熟、稳定可靠等优点。2）由于烧结烟气温度一般在80～180℃，属于低温烟气。若达到SCR反应温度需通过加热或换热先将烟气升温，温升越高能耗就越大。

自2018年5月份，《钢铁企业超低排放改造工作方案（征求意见稿）》发布后，SCR法烧结烟气脱硝工艺不断增加。

3.3活性焦（炭）法

活性焦、活性炭法烧结烟气脱硝工艺相似，主要利用活性焦、活性炭的表面吸附能力脱除氮氧化物。吸附污染物时有两种作用机理：一种为物理吸附，依赖于活性焦多孔比表面积大的特性，将烟