酸化工艺技术介绍

17
17
CLO2氧化解堵工艺 原理及用途
配方：CLO2氧化解堵剂＋添加剂 原理：利用CLO2超强的氧化性可降解有机高分子聚合物和杀灭细菌，解除有机高 分子聚合物及细菌造成的污染堵塞伤害。 适应范围：主要用于解除以高分子聚合物及细菌堵塞为主的地层伤害。
18
18
暂堵酸化工艺 原理及用途
暂堵酸化是用携带液将暂堵剂带入井内封堵高渗层，然后挤酸，酸化中 低渗层或者将暂堵剂加入酸液中一起挤入地层，暂堵剂首先进入高渗透层迫
7
7
酸化工艺
酸化是油井增产，水井增注的重要措施。它是通过井眼向地层注入一种 或几种酸液，利用酸液能溶解岩石中所含盐类物质（岩石胶结物或地层孔隙 (裂缝)内堵塞物等）的特性，扩大近井地带油层的孔隙度，提高地层渗透率， 改善油、气流动状况，以增加油气产量的一种增产措施。
8
8
酸化工艺类型
酸化措施主要有三种类型,即酸洗、基质酸化和压裂酸化。 酸洗：主要用于砂岩、碳酸盐岩油气层的表皮解堵及疏通射孔孔眼。 基质酸化：在低于储集层岩石破裂压力下将酸液挤入储集层孔隙空间， 使酸液沿径向渗入地层而溶解地层孔隙空间内的颗粒以及其他堵塞物，扩大 孔隙空间而恢复和提高地层渗透率。主要用于解除钻井、完井、大修等入井
13
13
有机复合酸酸化工艺 原理及用途
配方：由盐酸、甲酸、乙酸、NH4F、NH4CL及添加剂等多种成分组成。 原理：利用有机酸的弱酸性、反应速度慢的特点，来达到深部酸化的目的， 同时具有长时间保持低PH值和络合Fe3+、Ca2+、AL3+离子的功能，因此能有效地防 止Fe(OH)3、CaF2、AL(OH)3等二次沉淀的生成。通常与盐酸、土酸配合使用。 适应范围：主要用于解除地层深部的泥质、灰质堵塞。
套管 油管 封隔器分层工艺一般可分2-3层，封隔器分层是用封隔器将射孔层段分
施工步骤
离开来，按设计液量分别注入处理层段。
下入施工管柱
上油层 利用Y341－114封隔器配套滑套开关，可实现最多三套油层的分层酸化，
Y341-114 封隔器 主要适用于层段间岩性不同或地层渗透性、原油粘度差异明显，井段长且
2 2 2 3
氟硼酸在水中的水解是分步进行的，第一步水解最慢，决定了整个水解过 3、氟硼酸对地层岩石伤害小得多。 程。所以凡是氟硼酸能到达的地方都有HF生成。因此氟硼酸酸化能够深穿透。 适应范围：用于砂岩油气层的深穿透酸化施工。 此外氟硼酸能将粘土及其他微粒融合为惰性粒子，原地胶结，起到稳定粘土的 作用，可降低粘土膨胀或分散。一般与盐酸、土酸联合使用。
16
16
热化学复合酸化工艺 原理及用途
配方：热化学解堵剂由亚硝酸钠、硝酸铵、酸性催化剂及分散剂组 成 原理：利用亚硝酸钠与硝酸铵反应产生大量热量、气体，配合表面活 性剂溶解蜡、胶质、沥青质等有机重质物沉淀，达到清洗地层，解除堵 塞的目的，一般与盐酸、土酸配合使用。 适应范围：主要用于解除以有机垢堵塞为主的地层伤害。
23
23
铁离子稳定剂
铁离子稳定剂稳定机理是能与酸液中的铁离子结合生成能溶于水的 许多地层本身含油菱铁矿、赤铁矿以及其他的富铁矿物，整个酸化 络合物，从而减少了氢氧化铁沉淀的机会。在酸化作业中一般用冰醋酸 期间，铁以两种形式出现：二价铁离子和三价铁离子，二价铁离子在 PH 或柠檬酸作铁离子稳定剂，冰醋酸能与酸液中的铁离子结合成能溶于水 值为 5.0 时形成氢氧化亚铁沉淀，三价铁离子在 PH 值约为 2.5 时开始形成 的六乙酸铁络离子，其反应如下： 氢氧化铁沉淀，到PH值约为3.5时全部沉淀出来，铁离子沉淀物会产生地 Fe3+ +6CH3COO——→[Fe(CH3COO)6] 3 — 层伤害、干扰缓蚀剂和其他添加剂效果，因此需要加入铁离子稳定剂以 正因为铁离子和醋酸根的结合能力，要比铁离子和氢氧根的结合能 减少或避免沉淀。 力强，所以酸液中的铁离子优先与和醋酸根结合。
5
5
油井选井原则
因各种原因造成油井堵塞，产量下降，采取相应的解堵措施解堵，以保证 油井恢复正常的生产。 （1）泵况正常、连通水井注入正常的，产量下降的井。 （2）各类作业措施井施工后，发生产量突降的井。 （3）产液量低于正常生产产液量70％的井。
6
6
目录
一、油水井堵塞伤害主要类型 二、主要酸处理工艺技术 三、酸化设计 四、酸化施工中的质量控制
投球，封隔器坐封 打开喷砂器1 酸化下油层 投球
滑套开关 2
层段之间能用封隔器进行封隔的油井的解堵，该技术可人为的控制各层段
喷砂器1 的解堵液类型和用量，从而实现改善低渗次动层渗透性，彻底解除油层堵 打开滑套开关2 下油层 塞的目的。
酸化上油层
球座
20
20
酸液添加剂
酸液作为一种通过井筒注入地层并能改善储集层渗透能力的工作 液体，无论盐酸或是土酸都具有很强的腐蚀性，酸化时对井下管柱及
液体及产水沉积物在近井地带的伤害，对严重堵塞井的处理效果很好。
压裂酸化：沟通井筒附近高渗带或其他裂缝系统、清除井壁附近污染、 增大油气向井流通面积、改善油气向井流动方式和增大井底附近渗流能力。
分为普通酸压和前置液酸压。主要应用于碳酸盐含量高的砂岩油藏和碳酸盐
油藏。
9
9
酸化工艺类型
盐酸酸化工艺、土酸酸化工艺、有机复合酸酸化工艺、低伤害酸酸 化工艺、热化学复合酸化工艺、CLO2氧化解堵工艺、暂堵酸化工艺、分 层酸化工艺等技术，基本上能满足油田各类油井解堵的需要。
土酸酸化工艺
原理及用途
配方：（8-15）%HCL+（2-5）%HF+各种添加剂。
原理：利用HF与石英（SiO2）、长石（NaALSi3O8），粘土[AL2SiO10(OH)2]反
应生成可溶性盐，以达到解堵的目的。
2HF+CaCO3=CaF2↓+CO2↑+H2O
16HF+CaAl2Si2O8=CaF2↓+2AlF3+2SiF4↑+8H2O
4
4
注水井选井原则
在注水井选井对象主要是两大类型：第一类是全井欠注的注水井。表现为 前期注水效果较好,由于在注入过程中产生了污染,影响了注入效果；第二类是根 据分层测试资料，有个别小层欠注，严重影响注入效果的井。具体原则如下：
1、实注量低于配注量60%的井。 2、压力较高（顶破裂压力注入），视油层渗透率 及连通情况，优先上解堵，效 果不好可上增压。 3、增压改造过的油层，见效后注入量逐渐下降，原则上不上压裂，而上解堵或 酸化措施。 4、分层井测试资料表明有小层严重欠注的井，针对欠注层解堵。 5、套管情况不好，上不了增压的欠注井需要解堵。
适应范围：主要用于地层深部改造和解除地层深部堵塞，特别适合于处理钙 从性能指标可看出，低伤害酸比常规土酸缓速作用强，对地层骨架破坏小。低伤害酸对铁离子络
合的能力强。因此说明它有着较强的消除Fe(OH)3二次沉淀的能力。对硅质、灰质砂岩的缓速作用良好， 质含量高的砂岩或灰岩储集层。 并且能降低氟化钙的生成，减小对地层的二次伤害。 15
油井堵塞的原因有两种，一是作业大修过程中由于泥浆压井
造成近井地带泥浆污染，二是地层由于长期生产近井地带受到地 层内部物源堵塞。
水井堵塞的主要原因是回注污水水质不达标对油层造成伤害，
近井地带堵塞。
3
3
油水井堵塞的本质区别
油井堵塞与注水井堵塞的本质区别在于：
1、油蜡、胶质、沥青等有机成份的明显增加； 2、检换泵作业压井泥浆的严重污染； 3、井下压力低，物质流动性差； 4、堵塞物质成分更加复杂难于判别。对于油井的特殊性，油井解堵增产技术 在配方上和工艺工序上进行了充分考虑。
oC 2/h） 井温 允许腐蚀速度 g/ （ m 面，从而把金属表面覆盖，使其腐蚀得到抑制。
≤120 121-150 ＞150
40 80 100
22
22
粘土稳定剂
在酸化设计中粘土稳定剂选择是关系到酸化效果的一项重要内容。在酸 液中加入粘土稳定剂的作用是防止酸化过程中酸液引起储层中粘土膨胀、分 散、运移造成对储层的污染伤害。常用的粘土稳定剂有简单阳离子类、无机 聚阳离子类、聚季铵盐类。
生产设备具有一定的损坏作用，必需根据储集层条件和工艺要求加入
一定量的化学添加剂（缓蚀剂、防乳化剂、表面张力降低剂和铁离子 稳定剂），以减少酸对管柱的腐蚀作用、乳化堵塞和胶态氢氧化铁的
形式沉淀的产生，改善和提高酸液体系性能，保证施工效果。
21
21
缓蚀剂
无论是盐酸还是氢氟酸对钢材都有很强的腐蚀作用，为保证施工安 全，保护油气井的井口装置和井下设施，注入酸液对钢材的腐蚀速度必 须控制在允许的安全标准之内。我国的规定如下表所示。国内外都规定， 缓蚀剂主要有无机缓蚀剂和有机缓蚀剂两大类。油井酸化缓蚀剂 在有效缓蚀时间内不允许产生“点蚀”（或坑蚀）现象。 一般为有机缓蚀剂，它一部分是容易被金属表面吸附的极性基（亲水 基），另一部分是疏水的有机原子团。如吡啶类、炔醇类、咪唑啉类 我国酸化允许腐蚀速度规定 和季铵盐类。缓蚀机理就是通过物理吸附或化学吸附而吸附在金属表
酸化工艺技术介绍
QHD32-6&BZ25-1机采井一体化服务项目组 二零一二年六月
目录
一、油水井堵塞伤害主要类型 二、主要酸处理工艺技术
四、酸化设计 三、酸化设计
四、酸化施工中的质量控制
2
2
一、油水井堵塞伤害主要类型
油水井堵塞的原因很多，主要有钻井、固井、完井、试注、
修井、压裂、酸化等造成污染，地层变化，地层原始孔隙受损或 外来物堵塞喉道，渗透率下降。 从堵塞物性质上主要分为泥浆颗粒堵塞、粘土膨胀、次生矿 物沉淀，有机垢堵，无机垢堵，乳化堵塞、水锁、润湿性反转、 注入流体携微粒堵塞、地层内微粒运移、粘土矿物酸敏水敏造成 的膨胀粉碎、细菌作用、出砂等。
10
10
盐酸酸化工艺 原理及用途
配方：8-15％HCL+各种添加剂;
原理:通过HCL与地层岩石中的CaCO3、CaMg（CO3）2、Fe2O3等矿物及堵塞物反
应生成可溶性盐，从而达到解堵的目的。 适应范围：主要用于钙质胶结的油藏解除灰岩、白云岩及铁质类堵塞物，也 可用于井筒管柱及炮眼清洗。
11
11
使后来酸进入中低渗透层、堵塞严重层，从而达到暂堵酸化的目的。
暂堵酸化主要用于主动层、次动层认识不清、且层段之间间隔小，不能 用封隔器封隔的非裂缝多层油井的解堵。用暂堵剂酸化，可以避免用封隔器 酸化卡不准、套管变形封隔器下不去等缺点，国内外都发展该项技术，一般 分为固态暂堵剂和液态暂堵剂。
19
19
分层酸化工艺 原理及用途
15
处理液配方及用量： 预处理液：预处理液一般用10%15%盐酸加入缓蚀剂等添加 剂，每m处理层用量0.6 m31.2 m3； 低伤害酸处理液：把低伤害酸用清水按1：41：6的比例稀 释后即可，每m处理层段用量1.0 m32.5 m3； 顶替液：顶替液用活性水或清水，用量以把酸顶替入油层中 为宜。 现场施工工序： 酸化时应彻底洗井→替、挤盐酸预处理液→挤低伤害酸处理 液→顶替酸液进地层→油井酸化时，挤完酸即可排液投产（水井 酸化如不排酸可接着注）。
ห้องสมุดไป่ตู้
14
14
低伤害酸酸化工艺 原理及用途
主要性能指标
序号 项目 指标 1 外观 均匀、无沉淀液体 配方：主要由H3PO4及各种添加剂组成。 2 水溶性 与水互溶 + /cm3 3 H3PO4 密度（2 0 ℃），g ≥1 . 1 6 原理： H2PO 4 +H 4 表面张力（3 0 ℃），m N / m ≤3 5 H2PO4HPO42-+H+ 5 界面张力（3 0 ℃），m N / m ≤3 . 0 2+ ℃），g / ( m 2 . h ) HPO6 PO43-+H0 腐蚀速度（9 ≤5 4 7 脱水率（9 0 ℃、4 h ），% ≥9 0 CaCO3 + 2H3PO4 = Ca(H2PO3)2 + H2O +CO2 ↑ 8 防淤渣能力 无淤渣 利用H3PO 9 4的多级电离，第二级反应及第三级反应电离度低的特点，从而延缓酸 防残酸中F e ( O H ) 3 沉淀能力，m g / L ≥5 0 0 10 C a 值，达到深部解堵的目的，同时与 F 2 沉淀质量，g ≤0 .5 2+、Fe3+可络合生成 液反应速度，保持较低 PH Ca 11 溶蚀率（9 0 ℃、4 h ） Ca(H2PO4)2 、 H3[Fe(PO4)2] 可溶性络合物，具有较好的防止酸化二次伤害的功能， 对玻片，％ ≥5 对大理石块，％ 5 ～1 0 通常与盐酸、土酸配合使用。
适应范围：主要用于砂岩储集层的解堵酸化施工，解除近井地带的粘土、灰质及
6HF+SiO2=H2SiF6+2H2O
部分硅质堵塞，恢复和提高近井地带渗流能力。
12
12
氟硼酸酸化工艺 原理及用途
配方：硼酸（H3BO3）、氟化铵（NH4.HF）及盐酸（HCL） 氟硼酸酸化工艺具有如下特点： 原理： HBF4+H2O HBF3OH+HF 1、水解反应速度主要受HBF4浓度、溶液酸度和温度控制。 HBF3OH+H2O HBF2(OH) 2+HF 2、可以防止粘土及其他颗粒运移、降低阳离子交换容量，减小粘土水敏性。 HBF (OH) +H O HBF (OH) +HF