C9石油树脂的研究进展
C9芳烃石油树脂发展现状
C9芳烃石油树脂发展现状乙烯装置副产的c芳烃馏份(简称裂解c)，是由裂解石脑油经抽提分离出c馏份、c-c馏份(经加氢生产BTX)后的剩余馏份，约占乙烯总产量的10％～20％。
随着我国石油化工的迅速发展，特别是乙烯的生产能力逐年提高，裂解c的数量也在不断增加，如何利用这部分资源开发下游产品越来越引起人们的重视。
目前裂解c主要用于生产芳烃石油树脂，采用适当工艺合成的树脂可广泛用于涂料、油漆、橡胶及轻工行业，残余的混合芳烃可作为生产涂料的溶剂，这样可使c的总利用率达到90％。
一．乙烯和c资源1．裂解c资源乙烯裂解原料主要有乙烷、丙烷、丁烷、石脑油柴油等，均副产芳烃，但其产量和组成随着裂解原料的不同而不同。
我国我国目前生产乙烯的企业扬子石化、上海石化、天津石化、辽阳石化、燕山石化、齐鲁石化、新疆独山子石化、广州石化、大庆石化、吉林石化，兰州石化、中原石化等；2006年乙烯产量968万吨，按收率11%计算，可产c106万吨。
2．裂解c馏份的一般特性裂解c馏份组成极其复杂，约有150多种，而且非常分散，从合成的角度出发，可将其分成两类，一类可以进行聚合的活性组份，如苯乙烯和乙烯基甲苯类、双环戊二烯等；另一类非活性组份如烷基苯及稠环芳烃等．在聚台过程中作为聚合溶剂使用；按照裂解馏份中活性组份的化学结构和反应活性，第一类苯乙烯及其衍生物，如苯乙烯、乙烯基甲苯等；第二类茚及其衍生物如茚，甲基茚等；第三类双环戊二烯及其分解后生成的环戊二烯。
3．c芳烃石油树脂由于裂解c组成非常复杂，能分离的组份只有苯乙烯、双环戊二烯、乙烯基甲苯和茚等；成熟而适用的利用方法是不分离，直接用其混合组份生产芳烃石油树脂。
芳烃石油树脂是一种浅黄色至暗褐色树脂状功能树脂，相对分子质量200～5000，软化点一般在80～130℃，密度1.06g ／cm，着火点260℃以上;由于结构中不含极性基团，因此有良好的耐水性、耐酸碱性、耐候性和耐光老化性，在有机溶剂中，特别是在石油溶剂中，有良好的溶解性，同其它树脂的相溶性很好，还具有脆性、增粘性、粘结性和可塑性。
C9芳烃石油树脂生产技术进展
催化聚合和 自由基聚合 ３ 。石油树脂的许多物 种
・
８ ・ ２
弹
性
Hale Waihona Puke 体 第 ２ Ｏ卷 化 性质 中 ， 重要 的是 软化 点 、 最 色相 。要求 其 软化 点 ５￣ １０℃ ， 相 小 于 １ ， 黄 至 暗 褐 色 。Ｃ ０ ４ 色 ３浅 ９
馏 分 的聚合 方式 对 Ｃ 芳烃 石油 树脂 的色 相 、 ９ 软化
∞ 驺
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组分
环 戊 二 烯
苯
质量分数／
以及涂料 、 合剂 、 胶等行 业 。 粘 橡
目前 ， 国乙烯装 置 副产裂 解重 芳 烃 Ｃ 馏 分 我 ９ 仍 主要用 作燃 料 ， 只有 少 部 分 用 于 石 油树 脂 的 生 产 ， 大部 分 装 置 生产 规 模 小 ， 术 比较落 后 ， 且 技 产
甲苯 乙 苯 对 二 甲苯 苯 乙烯 邻 二 甲苯 丙 烯 基 苯
三 甲苯 ＋ 甲基 乙 苯 甲 基 苯 乙 烯 甲 基 苯 乙烯 ＋ 甲基 乙 基 苯 乙 基 乙 烯 基 苯
品品种单 一 ， 质量 不稳定 ， 料 消耗 高 ， 原 污染严 重 ，
急需 通过 工艺 改进 克服 上述 缺 陷 。随着 乙烯 装置 的不 断扩 建和 建设 ， 。 分 产 量 的增 加 ， 。 烃 Ｃ馏 Ｃ 芳 石油树 脂 的研究 开 发力 度 的不 断 加大 ， 。 烃 石 Ｃ芳
长、 链转 移 和链 终 止 ， 活性 中心受 离子 对 的离解程 度 影 响很大 ， 当反 应介 质 、 剂不 同 时活性 中心 也 溶
不 同 。催 化 聚合法 在 合 成 Ｃ 。芳烃 石 油 树 脂 中是
出现最早 的 、 应用 最广 的 ， 部分 文献 中提 到 的石 大
我国C9加氢石油树脂研究进展
我国C9加氢石油树脂研究进展综述了我国C9加氢石油树脂的研究进展，重点介绍了C9加氢石油树脂催化剂研究、浆态加氢工艺、固定床加氢工艺及C9加氢石油树脂的应用，指出了我国C9加氢石油树脂今后的研究方向。
标签：C9加氢石油树脂；催化剂；浆态加氢；固定床加氢1 前言C9石油树脂是以乙烯装置副产的裂解C9馏分为主要原料制成的高分子化合物，常温下为玻璃态热塑性固体。
由于C9石油树脂分子结构中不含极性基团，与油品、油脂、合成树脂相容性好，具有广泛的用途[1～5]。
但由于C9石油树脂中含有较高的不饱和键，在氧或其他化学物质作用下易发生反应，因此存在颜色深、热氧化稳定性低、粘接性差等缺点。
对C9石油树脂加氢可以较好的解决这些问题，在涂料行业，使用加氢C9石油树脂生产的路标涂料，可以改善其耐久性和耐候性，使其寿命由原来的1年延长到3年，胶粘剂行业用加氢C9石油树脂生产一次性尿布和特种卫生巾用胶粘剂，不仅降低了生产成本，而且明显改善了胶粘剂的色度，互容性和耐老化性。
因此，随着特种黏合剂、新型涂料、油墨、高速公路路标漆的发展，对氢化优质C9石油树脂的需求量急剧增长[6～9]。
2 C9加氢石油树脂催化剂研究石油树脂加氢催化剂根据工艺不同有粉状镍催化剂，也有负载型钯和镍催化剂。
固定床加氢工艺都采用负载型催化剂，催化剂载体一般是氧化铝和硅藻土。
负载镍催化剂使用温度比较低，一般在260 ℃左右。
使用负载钯的催化剂，钯质量分数≤0.15%时，反应温度要求在290 ℃以上，即使钯质量分数提高到2%，其反应温度也要在280 ℃以上。
鲁佳[10]等选择γ-Al2O3负载钯催化剂为研究对象，通过添加活性金属考查催化剂对C9石油树脂催化加氢活性及稳定性等的影响。
利用N2-物理吸附、XRD、SEM、TEM、NH3-TPD 等实验手段对改性后的催化剂进行了表征。
研究表明Pd/γ-Al2O3催化剂在C9石油树脂的催化加氢反应中的稳定性与积炭及硫中毒密切相关。
2023年碳九石油树脂行业市场研究报告
2023年碳九石油树脂行业市场研究报告碳九石油树脂是一种重要的化工原料，广泛应用于涂料、油墨、胶粘剂、塑料等多个领域。
碳九石油树脂行业市场研究报告是对碳九石油树脂市场的整体情况、发展趋势、竞争态势等进行深入研究和分析的报告。
本文将从市场规模、市场需求、竞争格局、发展趋势等方面对碳九石油树脂行业进行分析。
一、市场规模碳九石油树脂是一种重要的化工原料，具有优良的物化性质，因此在涂料、油墨、胶粘剂、塑料等领域有广泛的应用。
随着工业化的快速发展，碳九石油树脂的市场需求也逐渐增加。
根据市场调研数据显示，碳九石油树脂行业在过去几年中保持了良好的增长势头。
预计未来几年，碳九石油树脂的市场规模还将继续扩大，达到一个新的高峰。
二、市场需求碳九石油树脂在涂料、油墨、胶粘剂、塑料等领域的需求量持续增加。
其中，涂料是碳九石油树脂的主要应用领域之一。
由于碳九石油树脂具有良好的增稠、溶剂性和耐候性等特性，因此在涂料中得到了广泛的应用。
此外，碳九石油树脂还用于制造油墨、胶粘剂和塑料等产品，这些领域对碳九石油树脂的需求也在逐年增加。
三、竞争格局碳九石油树脂行业存在着激烈的竞争格局。
这主要由于市场需求量大、行业利润丰厚等原因。
目前，碳九石油树脂市场上存在着多个大型生产企业和多个中小型生产企业。
其中，大型企业拥有较强的资金实力和科研能力，具有一定的市场竞争优势。
而中小型企业则靠着灵活的经营策略和低成本的优势在市场上占有一定份额。
四、发展趋势碳九石油树脂行业在未来几年内将呈现出以下几个发展趋势：一是市场规模将继续扩大，市场需求量将持续增加。
二是技术创新将成为行业发展的重要驱动力。
碳九石油树脂行业在生产工艺、产品性能等方面仍然存在一些不足，需要通过技术创新来提高。
三是市场竞争将进一步加剧。
随着市场需求量的不断增加，竞争格局也将更加激烈，大型企业和中小型企业将加大市场竞争力度。
四是环境保护将成为行业发展的重要考虑因素。
碳九石油树脂行业将加大对环保措施的投入，提高产品的环保性能。
C9石油树脂加氢技术研究进展及应用市场_杨茹欣
广东省茂名华粤集团 以裂 解 C9 为 原 料 制 原料预热 － 多步连续压力
无催化剂
有限公司
备石油树脂的方法
热聚 － 闪蒸分离
不需要任何引发剂、催化剂及中止剂，避 免了环境污染
大庆华科股份有限公 司
氢化 C5 / C9 石油树脂 的工业制造工艺及设 备
内有多组换热盘管、特殊 的氢气分布器和挡板结构 的加氢反应釜
Key words： C9 petroleum resin； hydrogenation； catalyst； patent； application
乙烯裂解 C9 馏份是乙烯装置的副产物，由裂解石脑油经 抽提分离出 C5 馏份、C6 ～ C8 馏份后的剩余馏份，约占乙烯总 产量的 10% ～ 20% 。随着我国石油化工的迅速发展，特别是乙 烯的生产能力逐年提高，裂解 C9 馏份的数量也在不断的增加。 2010 年乙烯总产能为 1476. 5 万 t / a，裂解 C9 总量约 140 万 t， 预计到 2015 年，裂解 C9 总量将超过 200 万 t［1］。由于缺乏相 关技术等原因，国内绝大多数乙烯装置将裂解 C9 作为廉价的 初级原料出售，仅有少部分用于生产石油树脂或将其进行初步 加工后作为汽油、柴油组分或溶剂油，其余大量的裂解 C9 资 源被作为燃料烧掉，C9 资源化工利用率很低。
市场消费状况，指出了 C9 加氢石油树脂是 C9 资源利用的一个有效途径。
关键词： C9 石油树脂； 加氢； 催化剂； 专利； 用途
中图分类号： TQ
文献标识码： A
文章编号： 1001 － 9677（ 2013） 16 － 0058 － 03
Research Improvement and Application Market of C9 Petroleum Resin Hydrogenation
C9石油树脂合成工艺的研究
关键 词 ： Ｃ 馏 分 ； 石 油 树 脂 ； 自 由基 聚 合 ； 催 化 聚合 ； 两段 聚 合
中 图分 类 号 ： Ｅ ２ Ｔ ６４
文献标识码 ： Ａ
ｄ ｉ１． ６６ ｊｉｓ． ６ ２ ９ ２２ １． ３ ０ １ ｏ：０ ３ ９ ／．ｓｎ １ ７ —６ ５ ． Ｏ １０ ． ０
石 油 树脂 合成 工 艺 的研 究
闫 慧 ，刘 述 忻 ，孟 邱 ，丛 玉凤 ，黄 玮
（ 宁 石 油 化 工 大学 化学 与 材 料 科 学 学 院 ， 宁 抚顺 １ ３０ ） 辽 辽 １ ０ １
摘 要 ： 探 讨 了 以 沸程 为 １ Ｏ １ ６ ４ ～ ９ Ｃ的 生 产 乙烯 的 副产 物 一 Ｃ 。馏 分 为 原 料 ， 过 两段 聚 合 法 即 自由基 聚 合 通
Ｔｈｅ Ｐｒ ｃ ｓ ｆＣ９Ｐｅ ｒ ｌ ｕ ｓｎｓＰｒ ｄ ｃ ｉ ｏ ｅ ｓ ｏ ｔ ｏ ｅ ｍ Ｒｅ ｉ ｏ ｕ ｔｏｎ
ＹＡＮ ｕ ，Ｌ Ｕ ｈ — ｘ ｎ Ｈ ｉ Ｉ Ｓ ｕ ｉ ，Ｍ Ｅ ＮＧ ｕ，ＣＯＮＧ Ｑｉ Ｙｕ— ｆ ｎ ，Ｈ ＵＡＮＧ ｅ ｅｇ Ｗ ｉ
第３ 卷第 ３ １ 期
２１ ０ １年 ９月
辽
宁
石
油
化
工
大 ＶＯ ． ＮＯ ３ １ ３１ ．
Ｓｅ ｐ． ２Ｏ１ １
Ｊ ０ＵＲＮＡＩ ＯＦ ＬＩ ＡＯＮＩ ＮＧ ＨＩ Ｓ ＨＵＡ ＵＮＩ ＲＳ ＴＹ ＶＥ Ｉ
C9石油树脂加氢技术研究进展及应用市场
Ａｂｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ：Ｃ９ ｐｅ ｔ ｒ ｏ ｌ ｅ ｕ ｍ ｒ ｅ ｓ ｉ ｎ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｌ ａ ｔ ｅ ｄ ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ｐ ｒ ｏ ｇ ｒ ｅ ｓ ｓ ｏ ｆ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ ｓ ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｐ ａ ｔ ｅ ｎ ｔ ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｃ ａ ｓ ｅ ｗｅ ｒ ｅ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｚ ｅ ｄ， ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｐ ｕ ｒ ｐ ｏ ｓ ｅ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ ａ ｔ ｅ ｄ Ｃ９ ｐ ｅ ｔ ｒ ｏ ｌ ｅ ｕ ｍ ｒ ｅ ｓ ｉ ｎ ａ ｎ ｄ ｉ ｔ ｓ ｍａ ｒ ｋ ｅ ｔ ｓ ｉ ｔ ｕ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｗａ ｓ
第４ １卷第 １ ６期
２ ０ １ ３年 ８． ４１ Ｎｏ ．１ ６ Ａｕ ｇ ｕ ｓ ｔ ． ２０１ ３
Ｇ ｕ ａ ｎ ｇ ｚ ｈ ｏ ｕ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ
Ｃ ９石 油 树 脂 加 氢 技 术 研 究 进 展 及 应 用 市 场
关键词 ：Ｃ ９石油树脂 ； 加氢；催化剂；专利；用途
中 图分 类号 ：Ｔ Ｑ
文 献标识 码 ：Ａ
文 章编 号 ：１ ０ ０ １ — ９ ６ ７ ７ （ ２ ０ １ ３ ） １ ６— ０ ０ ５ ８ — ０ ３
C9石油树脂的合成研究进展
C9石油树脂的合成研究进展1前言C9石油树脂是以石脑油催化裂化后沸点为100～240℃的重芳烃副产物为原料,在一定条件下,共聚反应制得的一种可塑性烃类树脂,其数均分子量一般低于2000,软化点在60～140℃之间。
依据合成石油树脂的原料来源不同,可将其分为四类:脂肪族石油树脂又称C5树脂、芳香族石油树脂又称C9树脂、C5、C9共聚树脂及环戊二烯树脂。
由于石油树脂的分子量比较小,软化点低,分子中含有许多的不饱和键,所以在热稳定性、机械强度、耐酸性等方面存在严重不足,一般不单独作为材料使用;但石油树脂具有良好的耐碱性和耐候性,和其他树脂极易相溶,作为有机材料的助剂,在橡胶、粘合剂、涂料和造纸等方面得到了广泛应用。
2C9石油树脂的原料研究C9石油树脂的原料是沸点在100～240℃之间的150多种芳香烃组分的复杂混合物,无固定的组成,不易分别。
不同的原油和炼油工艺所生产的C9馏分的组成差别很大。
C9石油树脂原料中一般含有大约50%的可聚性单体,这些可聚性单体构成共聚反应的主体反应物;其余为非聚合性的苯或茚的衍生物,在聚合时起到溶剂的作用。
可聚性单体主要组成是α-甲基苯乙烯、苯乙烯、乙炔基甲苯、茚、乙烯基甲苯、双环戊二烯,其中又以乙烯基甲苯和双环戊二烯的含量最高。
原料的组成复杂、难以掌握,是影响产品性能最重要的因素之一。
如李秀敏[1]对比研究了燕化化工一厂的不同裂解塔的全馏分和精馏后的馏分合成C9树脂的性能差异。
美国专利[2]报道,在原料中加入一定量的双环戊二烯,可合成软化点高的石油树脂。
原料中双环戊二烯的含量高,则树脂产率提高,颜色变深,分子量降低,造纸行业要求双环戊二烯的含量小于5%。
增加苯乙烯的含量可改进色泽,提高产率,但会降低树脂的软化点和与其他树脂的相溶性,在橡胶工业中苯乙烯的含量不应超过15%。
α-甲基苯乙烯的含量不会影响收率,但含量过高会损害色相。
增加茚的含量能提高树脂的软化点,但含量超过20%则简单结焦;用作橡胶补强的树脂,还有5%～8%的可聚物的沸点高于茚。
2024年碳九石油树脂市场前景分析
2024年碳九石油树脂市场前景分析引言碳九石油树脂是一种重要的化工原料，广泛应用于塑料、涂料、橡胶等行业。
随着全球经济的不断发展和科技的进步，碳九石油树脂市场呈现出一系列新的发展机遇和挑战。
本文将对碳九石油树脂市场的前景进行分析。
1. 国内碳九石油树脂市场现状目前，国内碳九石油树脂市场规模逐年扩大。
碳九石油树脂广泛应用于塑料制品、涂料、橡胶制品、胶粘剂等多个行业，对经济发展起到重要的推动作用。
国内碳九石油树脂市场供应充足，产量稳定增长。
尽管市场竞争激烈，但市场前景依然较为乐观。
2. 国际碳九石油树脂市场趋势近年来，随着全球市场的开放和国际贸易的增加，国际碳九石油树脂市场也呈现出较快的增长势头。
主要的碳九石油树脂生产国有着先进的生产技术和庞大的市场需求，这促进了碳九石油树脂的贸易活动。
同时，国际碳九石油树脂市场也存在一些贸易壁垒和环境约束，这给国际贸易带来了一定的不确定性。
3. 碳九石油树脂市场的发展机遇3.1 新兴市场需求增长随着全球经济的发展和人民生活水平的提高，新兴市场对碳九石油树脂的需求不断增加。
特别是在塑料制品和涂料行业，新兴市场的需求潜力巨大，给碳九石油树脂市场带来了巨大的发展机遇。
3.2 技术创新推动市场发展随着科技的进步，碳九石油树脂的生产技术也在不断改进和创新。
新的生产技术可以提高生产效率和产品质量，降低生产成本，进一步推动碳九石油树脂市场的发展。
3.3 产业链整合提高市场竞争力碳九石油树脂产业是一个复杂的产业链系统，涉及到原材料供应、生产加工、销售和分销等环节。
通过产业链整合，可以提高市场竞争力，实现资源的有效配置和降低成本，促进碳九石油树脂市场的健康发展。
4. 碳九石油树脂市场的发展挑战4.1 环境约束趋严碳九石油树脂的生产和使用对环境产生了一定的影响，如污染和资源消耗等。
随着环境保护意识的不断增强和环境法规的趋严，碳九石油树脂市场面临着环境约束的挑战。
4.2 市场竞争加剧碳九石油树脂市场竞争激烈，市场份额有限，市场竞争加剧。
C5／C9共聚石油树脂的研究进展
C5／C9共聚石油树脂的研究进展摘要本文主要介绍了C5/C9共聚石油树脂的主要特点和应用的过程以及研究进展，从C5/C9共聚石油树脂的发展途径方面考虑，为C5/C9共聚石油树脂的发展提供了部分建议。
关键词C5/C9共聚石油树脂的；特点；研究进展；应用引言随着国民经济的不断发展，我国对进口石油的依赖性越来越大，合理利用石油资源，就显得极其重。
而C5/C9共聚石油树脂是合理利用资源之后的研究出来的新型产品，c5/C9是乙烯装置的副产物，相对分子质量较低，具有酸值低，混合溶性好，黏合程度高，防水和耐化学品等特点。
c5/C9共聚石油树脂经常在胶粘剂领域运用，因为它能够为胶粘剂领域提供很好的初始黏性，还可以从中调节胶粘剂自身的粘接强度和长期可用性，因此产生效果较好，在各个领域占有一定的地位，受到广泛应用，慢慢地代替了C5共聚石油树脂，逐渐被人们所熟知，进而被人们所接受，对C5/C9共聚石油树脂的生产工艺也就有了比较严格的要求，我国目前C5/C9共聚石油树脂出现的时间还不是很长，合成工艺等方面并不完善，下面就对C5/C9共聚石油树脂进行分析。
1 C5/C9共聚石油树脂的主要特性和试验结果1.1 原料不同石油树脂的颜色呈浅黄色或者红褐色等多种颜色，因为聚合原料和工艺不一样，导致石油树脂带颜色，其中的聚合物链包括两种，一种是不饱和，还有一种是双链。
但其中的氧化稳定性并不好，纯天然的C5石油树脂颜色表面比较浅，但软化程度较低，而C9石油树脂和C5石油树脂的特点正好相反，其软化点高且颜色深，把两者合为一起，综合自的优点，从而得到软化点较高，色者较浅的树脂产品，根据目前的情况来看，C5/C9共聚石油树脂的主要生产工艺是把C5/C9共聚石油树脂相互分离，然后进行阳离子聚合，其合成的化学结构如下图所示：1.2 C5/C9共聚石油樹脂的操作方案分析C5/C9共聚石油树脂的组成材料有很多，所产生的效果比较复杂，根据之前的研究合成试验来分析，试验采取的是催化聚合法来对C5/C9共聚石油树脂进行合成，在试验过程中利用催化剂使原料成为离子，再通过离子的作用把小分子变成大分子的聚合物，一般所需的催化剂分两种，金属卤化物和质子催化剂，两者的特征不同，金属卤化物的反应性比质子催化剂的反应性好，腐蚀性弱，且毒性低[1]。
碳九石油树脂生产技术及进展分析
碳九石油树脂生产技术及进展分析摘要：石油工业是主导我国快速增长的支柱产业，对化工产品，特别是乙烯的需求每年都在增加，导致研究人员对生产中的碳九石油的裂解进行了广泛的研究。
石油树脂生产中碳九石油的裂解对其广泛应用具有重要意义，一定程度上促进了我国的工业化发展。
关键词：碳九石油树脂；裂解；聚合法；催化；C9（碳九）石油树脂是裂解过程中产生的C9馏分热塑性低聚物材料。
生产过程包括工艺过程、聚合过程和蒸馏过程。
C9石油树脂具有酸值低、耐水性、化学品、乙醇等优点。
其化学性质相对稳定。
可作为油漆、涂料、橡胶等领域的调节剂和改性剂，提高各种产品的性能。
在许多化工行业中，C9石油树脂具有良好的应用效果，已成为不可缺少的应用产品。
1.碳九石油树脂生产技术特点比较对于C9油树脂材料的制备，有三种工艺，各有优缺点。
以下比较了这三个过程的优缺点。
1.引发聚合法。
是一种极低污染率的C9脂肪生产方法，不需要考虑催化剂处理问题，保证产品质量达到良好的质量水平，产品柔软光泽。
本工艺流程应用方法中最大不足是超高要求、反应时间较长、转化率较低、软点不太适合快速生产。
2.热聚合法。
优点在于简便、节省时间、生产出满足产品应用需求、保证产品光泽亮度质量。
缺点是该技术只能用于碳五馏分蒸馏和C9石油树脂偏低软化点，不能用于高软化点C9油树脂。
3.催化聚合法。
是当今常用的快速聚合过程，不太高温度，通常低于100℃，提供安全性和稳定性。
缺点是生产过程中需要大量催化剂，脱除难度越来越大。
同时，使用具有一定杀伤力的催化剂是由于生产设施导致腐蚀，无法保证最终产品的质量，可能会出现污染物。
二、生产工艺技术石油树脂标准方法主要是催化聚合法、热聚合法和引发聚合法。
催化聚合法优点在于总温度低于100℃，聚合时间短，缺点在于催化剂成本高，设备腐蚀，工艺过程废水生产，其颜色深等。
热聚合工艺简单，颜色浅亮，产品质量好，但该方法只能应用于碳五馏分或低软化点树脂的制备，引发聚合法得到的产品颜色浅亮，无催化脱除问题，无废水，但反应温度高，时间长，转化率低，产品软化点低。
C9石油树脂的生产工艺以及发展
C9石油树脂的生产工艺以及发展摘要：C9石油树脂聚合物作为石油化工生产的副产品因具有较好的功能而在很多材料生产行业得到普遍应用。
本文对C9石油树脂的特点、生产工艺流程以及目前石油树脂工艺的发展进行了探讨和分析。
关键词：C9；石油树脂；生产工艺；发展引言C9石油树脂是以乙烯装置副产的裂解C9馏分为主要原料制成的高分子化合物，为浅黄色至暗褐色的功能性树脂，相对分子质量200～3000，常温下为玻璃态热塑性固体。
由于C9石油树脂分子结构中不含极性基团，因此具备优良的耐水性、耐酸碱性、耐候性和耐光老化性．在烃类溶剂中具有优异的溶解性。
一、C9石油树脂的生产工艺目前C9石油树脂的竞争已经进入到了技术竞争时期，各个厂家都争先恐后的开发新的牌号及专用树脂，已达到拓展其所涉及领域的目标。
1.C9石油树脂的原料组成C9石油树脂生产所采用的C9馏分是一种复杂的混合物，它由一百五十多种芳香烃组分组成，而在树脂的合成过程中发挥有效作用的活性成分主要是含有不饱和键的单烯、二烯等。
可根据这些活性成分的特点采用不同的方法进行有效的分离和再聚合而生产出不同的石油树脂产品。
1.生产C9石油树脂聚合及反应机理石油树脂的生产主要通过各种聚合反应。
在进行聚合反应的过程中要发生一系列的反应，主要经历链引发反应、链增长反应、链转移反应和链终止反应这四个反应过程。
链引发反应：链引发反应首先要形成正碳离子。
主要是把能够供给正离子的化合物或者卤化物与金属卤化物结合反应，然后将单体加入而形成。
链增长反应：在第一步由链引发反应生成的正碳离子的基础上，不停地将单体加进去就能使链增长成为一个高分子链。
链转移反应：在链增长反应中会伴随着其中的单体、溶剂、聚合物、双用离子等与正碳离子的反应过程，而通过质子的移动，这种过程会不断地循环重复。
链终止反应：在链转移反应再生进行到一定程度时，反应将会生成具有惰性的正碳离子而最终使反应终止。
（3）C9的生产工艺流程。
2023年碳九石油树脂行业市场调研报告
2023年碳九石油树脂行业市场调研报告碳九石油树脂是一种广泛应用于包装、涂料、油墨、粘合剂等领域的化学品。
近年来，随着国内市场的不断扩大和进口限制政策的实施，碳九石油树脂行业逐渐成为了一个发展前景广阔的新兴市场。
本文主要对碳九石油树脂行业市场现状及未来发展前景进行分析。
一、碳九石油树脂行业市场现状1. 行业规模碳九石油树脂行业是一个规模较大的市场。
据国家统计局的数据显示，截至今年上半年，我国碳九石油树脂的年产量已达到200万吨以上。
其中，浙江、江苏、广东、山东等省份的产能较为突出。
2. 行业结构当前，国内碳九石油树脂行业产品结构比较单一，以塑料、涂料、油墨为主。
具体来讲，塑料制品约占行业总产值的60%，涂料、油墨行业分别占总产值的20%左右。
从企业数量来看，行业整体上企业较多。
不过，大型企业主要分布在沿海地区，而中小企业则分布在内陆地区。
3. 市场需求碳九石油树脂作为广泛应用于各领域的化学原料，其市场需求非常广泛。
目前，我国碳九石油树脂的市场需求主要来自塑料、涂料、油墨、粘合剂等领域。
其中，塑料制品是碳九石油树脂的主要市场，占据全行业总产值的60%以上。
涂料、油墨等市场也较为广阔。
二、碳九石油树脂行业未来发展前景1. 政策环境当前，政府部门对于进口碳九石油树脂的限制政策不断升级。
随着政策的不断调整，进口碳九石油树脂的价格不断上涨，这将有利于国内的碳九石油树脂行业发展。
另外，政府也将出台多项扶持政策，加大对碳九石油树脂行业的政策支持和扶持力度。
2. 行业发展趋势未来，碳九石油树脂行业将面临着以下几个主要趋势：（1）碳九石油树脂对环保要求的增加在制造过程中，碳九石油树脂会释放出有害气体，对环境造成污染。
因此，在未来的市场中，对于环保要求会越来越严格。
（2）碳九石油树脂加工工艺的升级随着技术水平的不断提高，碳九石油树脂加工工艺也将不断升级，以满足更多行业的需求。
（3）市场多元化趋势碳九石油树脂作为一种广泛应用于各领域的化学品，其市场需求也会越来越广泛。
碳九石油树脂生产技术及进展分析
2017·0229技术应用与研究Chenmical Intermediate当代化工研究碳九石油树脂生产技术及进展分析＊卢建伟（大庆华科股份有限公司化工分公司 黑龙江 163000）摘要：石油产业是我国重点发展与关注的生产行业，是引领国家经济快速发展的先锋产业，目前，我国已经进入工业化大生产的发展环境中，化工产品需求量日益增加，例如：乙烯的消耗量有目共睹，已经引起相关研究者对碳九石油的生产工艺进行剖析与研究。
并在碳九研究的基础上，生产石油树脂，并得到众多领域广泛应用，同时对推进工业化快速发展也作出了一定的贡献。
本文针对碳九石油树脂生产技术进行分析，并对未来发展提出几点可参考的建议。
关键词：碳九石油树脂；裂解；聚合法；催化中图分类号：T 文献标识码：ACarbon nine petroleum resin production technology and the progress of analysisLu Jianwei（Chemical Engineering Branch Office, Daqing Huake Limited Liability Company, Heilongjiang, 163000）Abstract：Oil industry is the focus for development and production industry in our country, is leading the development of the pioneers of the national economy industry, at present, the development of our country has entered the industrialization production environment, the increasing demand of chemical products, such as: the consumption of ethylene mandates, has caused relevant researchers on carbon nine oil production technology for analysis and research. And on the basis of carbon nine studies, stone production oil resin, widely used and get many areas, to promote the fast development of industrialization at the same time also made certain contribution. Carbon nine petroleum resin production technology, the author of this paper is analyzed, and puts forward some reference suggestions for future development.Key words：Carbon nine petroleum resin;cracking;polymerization;the catalyticC9（碳九）石油树脂其实是是由裂解过程中所生成的副产C9馏分，属于一种热塑性低聚物，其生产过程中会涉及到处理工艺、聚合工艺以及蒸馏工艺等，C9石油树脂的酸值比较低，混溶性良好，并且还具有耐水性、耐化学品以及耐乙醇等优势，其化学性能相对稳定，可被用作于涂料、油漆、橡胶等领域中充当调节剂、改性剂，以改善各类产品性能。
C_9石油树脂的研究现状
3 种方法的比较见表 3。
表 ３ ３ 种聚合方法对比 Table 3 The comparison of three polymeric method
催化聚合生产 C9 石油树脂的反应温度低、 速度快，能耗小，易于操作、产品质量好、颜色浅、 产率高。但产品的软化点偏低、水洗或者碱洗时 易发生烃油乳化现象，产品的后处理麻烦，对设 备的腐蚀性强，易造成环境污染。其产品主要应 用在胶粘剂、增稠剂、油墨等领域中。 ２．３ 自由基聚合
自由基聚合是由于 C9 组分分子中存在大量 的不饱和键（孤对电子），在引发剂的作用下形成 自由基，并引发链聚合，合成产品后加入固体阻 聚剂终止反应。在石油树脂的自由基聚合中常用 的引发剂是过氧化物和脂肪酸钠或者他们的混 合物，引发剂的用量和配比对产品质量影响比较 大。
项目 催化剂 反应温度 反应压力 反应时间 废水处理 树脂色相 软化点
热聚合 无 高 较高 短 无 深 高
催化聚合 ＡｌＣｌ３ ＢＦ３
低 常压
中 有 较深 较高
自由基聚合 过氧化物 较高 常压 长 无 较浅 低
可以看出，热聚合、催化聚合和自由基聚合 3 种方法各有利弊，可视原料组成、产品用途及 生产条件来选择技术路线，也可分段进行聚合。 裂解馏分中双环戊二烯活性较高，是影响树脂色 相的主要因素，国外对其有严格要求，一般要求 不大于 2%。针对国内馏分中双环戊二烯含量较 高的问题，可采用两段聚合工艺及两次聚合工 艺。当裂解 C9 馏分中双环戊二烯的质量分数小 于 15%时，采用两段聚合工艺。工艺流程为：在 前段用较低的反应温度，使活性高的单体先逐步 聚合；聚合至一定程度时，提高反应温度进行后 段聚合，这样既可避免生成凝胶物质，又能提高 树脂收率，且树脂色度比一步法浅 2～3 号。当双 环戊二烯的质量分数大于 15%时，采用两次聚 合工艺。工艺流程为：在极少量催化剂存在下，使 活性较高的双环戊二烯先进行选择性聚合，再将 其分离。对双环戊二烯含量很低的馏分采用油热 沸腾水洗法，脱除预聚合树脂中的催化剂；然后 进行蒸馏切割。前馏分为苯乙烯及混合甲基苯乙
C_9热聚石油树脂的研究
通过以上酰氯和 N,N-二甲基羟基胺反应实验， 我们发现了制备 N,N-二取代磺酰胺类化合物的简 单易行的一锅方法，同时我们合成了 1 种新的未见 文献报道的 N,N-二取代磺酰胺类化合物。我们期望
将合成的 4，6-二异戊氧基-1，3-二磺酰二甲基胺应 用于生物活性实验。我们使用一锅[1，2]简单方法，操 作方便、大大缩短合成时间和合成步骤、节省试剂 用量、条件温和、产率相对较高。将来我们可以应用 这个方法合成更多的 N，N-二取代磺酰胺类化合 物，来丰富磺酰胺化学的内容。
Petroleum Resins[P].US 4322515,1982. ［ 3 ］于涛，刘江.浅色 C5 石油树脂的研制[J].精细石油化工，2001，
(6):6-8. ［ 4 ］张绍军，王强，马海洪.热聚合法合成芳烃石油树脂的新工艺[J].
化工进展，2003，(1)：64-66. ［ 5 ］宋占国.热聚型石油树脂研究[J].精细与专用化学品，2004,12
由图 1，图 2 可见，随着反应时间的延长，树脂 的软化点和粘度逐渐升高，且变化趋于缓和，当反 应时间超过 8 h 后，树脂的色相有所加深，所以反应 时间控制在 8 h 内比较理想。 2.3 原料配比对树脂的影响
在反应温度为 245 ℃，反应时间 8h 条件下，改 变双环戊二烯馏分与轻组分比例，考察不同原料配 比对树脂性能的影响，实验结果如表 4 所示。
then petroleum resin can be produced though thermal polymerization. The influences of reaction temperature, the reaction time and content of DCPD were studied. After research on the thermally polymerization, high petroleum resins were produced. The resins has a softening point above 130 ℃ and the Gardner color under 7# .
2024年碳九石油树脂市场调研报告
碳九石油树脂市场调研报告概述本调研报告旨在对碳九石油树脂市场进行全面深入的调查和分析，为投资者和行业从业人员提供详细的市场情况和发展趋势。
本报告基于大量市场数据和专业分析，对碳九石油树脂市场做出了全面的解读和评估。
一、市场概况1.1 定义碳九石油树脂，是以石油为原料，通过聚合反应制得的一种合成树脂。
该树脂具有优异的耐酸碱、耐蚀性能，广泛应用于涂料、胶粘剂、油墨、塑料等领域。
1.2 市场规模根据市场调查数据显示，碳九石油树脂市场在近几年呈现稳步增长的态势。
预计到2025年，市场规模将达到XX亿美元。
1.3 市场发展趋势随着各行业的不断发展和科技进步，碳九石油树脂市场面临着一系列新的机遇和挑战。
未来几年，市场将呈现以下几个发展趋势：•新的应用领域的发展带动需求增加；•绿色环保要求推动市场向低VOC碳九石油树脂转型；•创新技术的推动促进产品质量和性能的提升。
二、市场分析2.1 市场竞争格局目前，碳九石油树脂市场存在着多家厂商竞争。
主要的竞争企业有A公司、B公司、C公司等。
这些企业在产品质量、价格、服务等方面均有一定竞争优势，形成了较为稳定的市场格局。
2.2 市场需求分析碳九石油树脂市场的主要需求来自于以下几个方面：•汽车行业：碳九石油树脂作为汽车涂料中的关键原料，受到汽车行业的广泛需求；•建筑行业：碳九石油树脂广泛应用于建筑涂料和胶粘剂中，满足建筑行业对高性能涂料和粘合剂的需求；•包装行业：碳九石油树脂作为油墨的重要组成部分，受到包装行业的广泛需求。
2.3 市场发展机会在碳九石油树脂市场的发展中，存在着一些潜在的机会，其中包括：•新兴市场的发展：一些发展中国家对碳九石油树脂的需求增长迅速，为企业提供了新的市场机会；•绿色环保需求的增加：近年来，绿色环保已成为全球热点问题，推动了低VOC碳九石油树脂的应用需求。
三、市场前景展望3.1 市场预测基于对碳九石油树脂市场的调研和分析，预计未来几年市场将保持平稳增长的态势。
2024年C9石油树脂市场需求分析
2024年C9石油树脂市场需求分析1. 引言C9石油树脂是一种来源于石油裂解的树脂，具有广泛的应用领域。
本文旨在分析C9石油树脂市场的需求情况，为相关行业提供市场参考。
2. C9石油树脂的特性C9石油树脂具有以下特性：•高溶解度：C9石油树脂在有机溶剂中具有良好的溶解性，便于应用于涂料、油墨等领域。
•良好的黏附性：C9石油树脂能够有效地与其他材料粘合，增强产品的附着力。
•耐高温性：C9石油树脂在高温下保持稳定，适用于高温条件下的应用。
•低挥发性：C9石油树脂的挥发性较低，能够增加产品的稳定性。
3. 2024年C9石油树脂市场需求分析3.1 涂料行业需求涂料行业是C9石油树脂的主要应用领域之一。
C9石油树脂可以作为增稠剂、增塑剂和增黏剂等添加到涂料中，提高涂料的体积、流动性和黏度，同时增强涂料的附着力和耐候性。
随着房地产和汽车行业的发展，涂料的需求也在不断增长，这将推动C9石油树脂市场的需求增长。
3.2 油墨行业需求油墨行业是C9石油树脂的另一个重要市场。
C9石油树脂可以作为增塑剂和增黏剂添加到油墨中，提高油墨的粘度、干燥时间和耐磨性。
随着印刷技术的不断改进和广告行业的发展，油墨的需求呈现增长趋势，这将带动C9石油树脂市场需求的增加。
3.3 橡胶行业需求C9石油树脂在橡胶行业中具有广泛的应用。
将C9石油树脂添加到橡胶制品中，可以提高橡胶的黏度、硬度和耐磨性。
随着汽车、轮胎和建筑行业的快速发展，橡胶制品的需求不断增加，这将对C9石油树脂市场需求产生积极影响。
3.4 其他行业需求除了涂料、油墨和橡胶行业, C9石油树脂还在粘合剂和塑料助剂等行业中得到应用。
粘合剂行业对C9石油树脂的需求增长主要受到建筑、包装和木材加工等领域的推动。
塑料助剂行业对C9石油树脂的需求可能受到塑料制品需求的影响。
随着这些行业的发展，预计C9石油树脂的需求将逐渐增加。
4. 总结C9石油树脂市场的需求主要受到涂料、油墨、橡胶等行业的推动。
C_(9)石油树脂应用的研究
53引言随着石油化工迅速地发展，乙烯装置副产C 9馏分的综合利用已日益引起人们的重视。
C 9馏分约占乙烯总产量的10 %～20% ，充分利用C 9馏分，将为社会增加相当的效益。
C 9馏分成分复杂，所含单体沸点相近，进行精细分离难度较大，且经济效益不高。
长期以来，除了用作燃料之外，主要作为油溶性石油树脂的生产原料。
C 9石油树脂具有如下优点：第一，原料产量大，价格便宜；第二，产品成分复杂，一料多用，性能齐全；第三，无毒，对环境污染小，仅排出少量易处理的废水；第四，产品的需求量大。
我国从1964年开始研制石油树脂，先后建成了一些小型生产装置，随着我国石化工业的迅速的发展，特别是乙烯生产能力的逐年提高，裂解C 9馏分的数量不断增加，充分利用C 9资源开发其下游产品越来越受到人们重视。
一、实验内容1.实验步骤（1）C 9石油树脂改性①称取一定量的C 9石油树脂于三口烧瓶中，加入适量的环己烷溶液，放入搅拌子在恒温油浴中进行搅拌。
同时插入冷凝管和温度计，开始加热，直至C 9石油树脂全部溶解。
②待C 9石油树脂全部溶解后，调节温度至反应所需温度，并加入一定量的引发剂偶氮二异丁腈。
③称取一定量的丙烯酰胺，并用适当的溶剂进行溶解，然后缓慢滴加于反应液中，同时控制温度保持不变，反应开始。
④反应结束后，加入一定浓度略微过量的NaOH溶液。
开始皂化反应。
⑤待皂化反应结束后，将反应溶剂蒸干，然后冷却至室温。
并进行烘干。
⑥从中取出一小块样品，称其重量。
然后浸泡于水中一段时间，再称其重量。
⑦算出它的吸水率，从而确定实验的最佳条件。
2.样品表征（1）吸水率表征吸水率是指物质进入水后，吸收水的量占物质本身质量的百分数。
通过测定物质吸水前后的质量，从而求出物质的吸水率。
通过吸水率来表示接枝反应的接枝率。
从而得出反应的转化率。
吸水率按下式计算：式中：m 1为吸水前试样的质量，g；m 2为吸水后试样的质量，g；G为试样的吸水率，%。
（2）红外表征对物质自发发射或受激发射的红外射线进行分光，可得到红外发射光谱，物质的红外发射光谱主要决定于物质的温度和化学组成；对被物质所吸收的红外射线进行分光，可得到红外吸收光谱。
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。
!
"# 树脂的改性研究
石油树脂主要由苯乙烯、 甲基苯乙烯、 茚、 甲基茚
以及双环戊二烯等聚合而成， 具有优良的耐水性、 耐 腐蚀性及耐候性。但由于其分子量较低， 分子链刚性 大， 脆性大， 成膜性差， 在工业应用中必须克服这些缺 点。 除 "#$" 树脂外， #% 树脂不带有极性或功能性基 团， 因此没有化学活性。 #% 石油树脂的改性主要有 以下两种方法： 选择特殊的物料或改性物进行改性； 树脂聚合后再对其改性 比较见表 ’。
・ 专论与综述 ・
王金红， 涂伟萍， 廖东亮， 李
摘
侃 （华南理工大学化工所， 广州 !"#$%#）
要： 综述了 &’ 石油树脂的种类、 特性、 合成工艺及其改性研究。
关键词： 石油树脂； 合成工艺； 改性
! 前
言
改进及市场竞争的需要， 石油树脂已经发展成多品种、 多牌号、 用途广泛的功能性合成树脂。我国从 "’$% 年 开始研制石油树脂， 先后建成了一些小型生产装置， 但 由于原料来源和技术问题， 发展缓慢。随着我国石化 工业的迅速发展， 特别是乙烯生产能力的逐年提高， 裂 解 &’ 馏分的数量在不断增加， 充分利用这部分资源来 开发下游产品已越来越引起人们的重视。
!$%
加氢改性 聚合反应所得 #% 树脂颜色一般较深， 热稳定性
较差， 双键和苯环的存在影响了树脂的色度、 稳定性 以及与其他树脂的相容性， 限制了其应用范围。催化 加氢的目的是使树脂中的双键和部分苯环饱和， 并且 脱除树脂在聚合过程中残留的卤化物， 改善树脂的光 热稳定性， 同时改善其与其他溶剂的相容性。国产普 通型 #% 树 脂 色 泽 较 深， 价 格 约 ! /// 元 ( 7， 国外为 而加氢树脂的价格约 - /// 美元 ( 7， 少 . /// 美元 ( 7； 数牌号高达 - &// 美元 ( 7。 与其原料单体加氢相比， 石油树脂加氢反应的难 度要大很多， 这是由石油树脂分子结构决定的。由于 石油树脂， 尤其是带苯环的芳烃石油树脂分子量比较 大， 聚合物分子在催化剂表面伸展， 形成了高空间位 阻， 使反应条件变得苛刻。国外对加氢石油树脂的生 产工艺设计及操作条件的要求都比较苛刻， 根据生产 规模和对产品的要求不同， 其工艺大体可归纳为三 种： 浆态、 固定床、 喷淋塔加氢工艺。这几种工艺一般 采用载镍或载钯的单金属催化剂， 反应温度一般为
［8］ 卤化物等 。目前 .5 石油树脂的生产通常选用 10’
和 4/./’ 作为催化剂， 该类催化剂活性较高， 合成 树 脂色相好， 因而被广泛采用。其中 10’ 易于贮存， 使 用方便， 能在较低温度下提高树脂熔点， 易于从聚合 物中脱除， 且易实现连续化生产， 活性适中， 树脂颜色 较浅， 但价格较贵； 树脂的 4/./’ 的聚合活性高于 10’ ， 软化点和收率均较高， 成本低廉， 生产中污水处理容 易， 但催化剂脱除困难， 在中和时容易与碱形成凝胶 而不易从反应液中脱除， 树脂颜色较深， 对设备腐蚀 较大。将 4/./’ 、 制得的催化 10’ 和有机化合物络合， 剂活性更高， 使用更方便， 用于络合的化合物有酚、 脂 肪羧酸、 醛、 醚及烷基铝化合物等。 根据 10’ 和 4/./’ 催化剂的特点， 合成不同用途 的树脂应采用不同的催化剂。如涂料工业使用的树 脂， 要求颜色浅， 树脂中不能含有难溶于烃类溶剂的 凝胶物质， 所以应选用 10’ = 乙醚络合物为催化剂； 而作为橡胶添加剂的树脂， 主要要求较低的价格， 对 颜色要求不高， 故可选择 4/./’ 作为催化剂。几种不 同催化剂体系的工业应用效果比较见表 ’。
表’ 比较项目 催化剂 反应温度 反应压力 反应时间 废水处理 树脂色相 热聚合 无 高 较高 短 无 深 三种聚合方法对比 酸催化聚合 4/./’ 、 10’ 等 低 常压 中 有 较深 固体酸 催化聚合 -! +$ < *+’ 较高 常压 中 无 较深 引发聚合 过氧化物 较高 常压 长 无 较浅
"
"%!
#$ 石油树脂的种类与特性
#$ 石油树脂的种类及产品
［%］ 国外 &’ 石油树脂主要产品有 ： 常规 &’ 石油树
脂， 由裂解汽油中 "%# ) ("#* 馏分聚合而成； 脂肪族 改性芳烃树脂， 将 &’ 芳烃树脂用 &! 馏分进行烷基 化； 加氢 &’ 石油树脂， 如 6758595 公司的 6781: 树脂， 其中 &’ 芳烃树脂被部分或全部加氢以控制其极性； 纯单体芳香族树脂， 它们是未加氢的水白色树脂； 共 聚石油树脂 （如 ;<=/>>< 的 ;<=0?<@ 系列） ， &’ 馏分与 它们比氧茚树脂或常规 &’ 树脂 某些 &! 浓缩物共聚， 具有更高的碘值， 且溶解性很好； 二次聚合树脂 （如 ， 采用 6>&>. 为催化 -/001 6- A "#、 ;<=/>>< ;- A "# 等） 剂进行聚合， 熔点为 "#* 、 焦油树脂 （如 (!* 、 .#* ； ， 由 ;<=/>>< 公司的 ;<B1:C 和 &?<@D5E 公司的 F4CG<:<） 乙烯装置中的裂解芳香焦油热聚合而成， 是黑色的树 脂， 几乎全部用于橡胶加工中。 "%" #$ 石油树脂馏分的一般特性 裂解 &’ 馏分组成极其复杂， 约有 "!# 多种组分。 从合成的角度出发， 可将其分成两类： 一类是可以进 行聚合的活性组分， 如苯乙烯和乙烯基甲苯类、 双环 戊二烯等； 另一类是非活性组分， 如烷基苯及稠环芳
［!］ 烃等， 在聚合过程中作为聚合溶剂使用 。
脂肪族石油树脂
脂环族石油树脂 芳香族石油树脂 &! + &’ 共混石油树脂 加氢石油树脂
美国是最早研究开发石油树脂的国家， "’"# 年开 始研究， (# 世纪 %# 年代 -/011 公司首先将其工业化。 美国、 西欧、 日本等国的石油树脂工业得 $# 年代以后， 到迅速发展。到 2# 年代末， 美、 日、 英、 法等国石油树 脂的总生产能力达 %!3" 万 4 + 5， 其中加氢石油树脂的
石油树脂是以乙烯装置的副产 &! 、 &’ 馏分为主 要原料， 在催化剂存在下聚合， 或将其与醛类、 芳烃、 萜烯类化合物进行共聚合而制得的热塑性树脂
［"］
。
软化点 ! ) "!#* ， 呈热塑 它的分子量一般小于 ( ###，
［(］ 性粘稠液体或固体。根据原料来源及聚合方法 的
、 芳 不同， 一般分为： &（脂肪烃树脂） &! + &（脂肪烃、 ! ’ （芳 香 烃 树 脂） 和双环戊二烯树脂 香烃树 脂 ） 、 &’ （,&-,） 。 &! 树脂也可分为通用型、 调合型和无色透 氢化型和浅色型之 明型 . 种。,&-, 树脂有普通型、 分。 石油树脂具有增粘性、 粘结性以及与其他树脂的相 容性， 因而常将其与其他高聚物材料等共混来改进各 种产品的性能， 主要用于涂料、 油墨和胶粘剂等领域。 典型石油树脂的一般特性见表 "。
［.］ 。近年来， 随着技术的不断 生产能力为 $3$% 万 4 + 5
&’ 石油树脂是一种浅黄色至暗褐色的功能性树
(##( 年第 "# 期
万方数据
涂料工业
・ (’ ・
・ 专论与综述 ・
王金红等： .5 石油树脂的研究进展 催化剂 碱液 烷基苯
脂， 其相对分子量为 ! """ # $ """， 软化点一般在 %" 具有良好的耐 # &’"( 。由于结构中不含极性基团， 水性、 耐酸碱性、 耐候性和耐光老化性， 在有机溶剂中 的溶解性好， 与其他树脂的相容性好， 还具有脆性、 增 粘性、 粘结性和可塑性。
表! 比较项目 聚合活性 相对树脂收率 树脂色相 树脂软化点 催化剂费用 < 元 ・ > 脱催化剂 工业污水处理
=&
几种不同催化剂体系的工业应用效果比较 )! *+, 低 ":$ 差 低 $$ # 8$ 易 易 10’ 适中且可调 ":%$ # ":%8 好 可调范围大 ?"" # 8"" 较易 困难 4/./’ 高 &:" 中 高， 可调 ,"" # $"" 困难 可处理
表 ! 典型石油树脂的一般特性 品 种 一般特性 色浅、 耐热耐候性好、 软化点低、 与非 极性聚合物相容、 与极性聚合物不 相容 软化点高、 有臭气、 氧化稳定性较差、 反应性好、 共聚性好 软化点高、 价廉、 有色差、 与极性聚合 物相容、 与非极性聚合物不相容 与极性和非极性聚合物都相容 色浅、 无臭、 氧化稳定性好、 价高
" 裂 ! ! 解 .5 # 精制 # 聚合 # 脱催化剂 # 脱溶剂 # 切片， 包装 馏 分 ! 废水
图& .5 石油树脂生产工艺
!
!$%
"# 石油树脂的合成工艺
［&］ 工业化生产方法
!$’
催化剂 催化聚合反应的酸性催化剂有硫酸、 磷酸及金属
目前生产普通石油树脂的方法主要有三种： 催化 聚合法、 热聚合法和引发聚合法。 催化聚合法： 此法优点在于催化聚合温度低于 条件温和、 反应速度快、 聚合时间短。催化剂 &""( 、 以 可采用金属钠、 强酸 （如 )! *+, 、 )’ -+, 、 )./、 )0 等） 。此方法的缺点是 及卤化物 （如 10’ 、 23./! 、 4/./’ 等） 催化剂成本较高， 物料对设备有腐蚀， 生产过程产生 的废水污染环境以及产品颜色较深等。 热聚 合 法： 以 .5 馏 分 为 原 料， 在 !"" # !%"( ， & 6-7 压力下聚合 ! # 8 9 可制得产品。此法工艺简 单， 不需要催化剂， 树脂颜色浅而亮， 产品质量好， 但 要求在较高的温度和压力下进行反应。 在 ":$; # ’; 的 引发聚合法： 以 .5 馏分为原料， 过氧化物引发剂作用下， 常压引发聚合制得产品。此 法无需去除催化剂， 无废水排放， 但反应温度高， 反应 时间长， 转化率低， 聚合产物颜色深， 软化点也较低， 在某些领域不能使用。 这 上述三种聚合方法对比见表 !。由表 ! 可见， 三种方法各有利弊， 可视原料组成、 产品用途及生产 条件来选择技术路线， 也可分段进行聚合。