第五章 配位滴定习题
分析化学第5章思考题习题答案
第五章配位滴定法思考题答案1．EDTA与金属离子的配合物有哪些特点？答：（1）EDTA与多数金属离子形成1︰1配合物；（2）多数EDTA-金属离子配合物稳定性较强（可形成五个五原子环）；（3）EDTA与金属配合物大多数带有电荷，水溶性好，反应速率快；（4）EDTA 与无色金属离子形成的配合物仍为无色，与有色金属离子形成的配合物颜色加深。
2．配合物的稳定常数与条件稳定常数有何不同？为什么要引用条件稳定常数？答：配合物的稳定常数只与温度有关，不受其它反应条件如介质浓度、溶液pH值等的影响；条件稳定常数是以各物质总浓度表示的稳定常数，受具体反应条件的影响，其大小反映了金属离子，配位体和产物等发生副反应因素对配合物实际稳定程度的影响。
3．在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要意义？实际应用时应如何全面考虑选择滴定时的pH？答：在配位滴定中控制适当的酸度可以有效消除干扰离子的影响，防止被测离子水解，提高滴定准确度。
具体控制溶液pH值范围时主要考虑两点：（1）溶液酸度应足够强以消去干扰离子的影响，并能准确滴定的最低pH值；（2）pH值不能太大以防被滴定离子产生沉淀的最高pH值。
4．金属指示剂的作用原理如何？它应该具备那些条件？答：金属指示剂是一类有机配位剂，能与金属形成有色配合物，当被EDTA等滴定剂置换出来时，颜色发生变化，指示终点。
金属指示剂应具备如下条件：（1）在滴定的pH范围内，指示剂游离状态的颜色与配位状态的颜色有较明显的区别；（2）指示剂与金属离子配合物的稳定性适中，既要有一定的稳定性K’MIn＞104，又要容易被滴定剂置换出来，要求K’MY/K’MIn≥104（个别102）；（3）指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水；（4）指示剂与金属离子的显色反应要灵敏、迅速，有良好的可逆性。
5．为什么使用金属指示剂时要限定适宜的pH？为什么同一种指示剂用于不同金属离子滴定时，适宜的pH条件不一定相同？答：金属指示剂是一类有机弱酸碱，存在着酸效应，不同pH时指示剂颜色可能不同，K’MIn不同，所以需要控制一定的pH值范围。
第五章配位滴定例题
Zn[OH] 1 β1[OH] β2 [OH]2 β3 [OH]3 β4 [OH]4 108.30
Zn Zn ( NH ) Zn ( OH ) 1
3
10
5.49
10
8.30
1 10
8.30
2014年10月9日2时35分
3
上题中若改为在pH＝10.00，CNH3=0.20mol/L的缓冲溶 液中，计算0.010mol/L锌氨溶液的αZn, 应如何计算？
2014年10月9日2时35分
13
11．如何测定Pb2+、Al3+和Mg2+试液中的Pb2+含量？
12．若配制EDTA溶液时所用的水中含有 Ca2+，则下
列情况对测定结果有何影响？
(1) 以CaCO3为基准物标定EDTA溶液，用所得EDTA
标准溶液滴定试液中的Zn2+，以二甲酚橙为指示剂； (2) 以金属锌为基准物，二甲酚橙为指示剂标定。用 所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量； (3) 以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA
解：
' ' lg K ZnY lg K ZnY lg Y ( H ) lg Zn (OH )
16.50 8.60 0 7.90
' K ZnY
[ ZnY ] [ Zn 2 ' ][Y ' ]
[ Zn 2 ' ]
[ ZnY ] ' K ZnY [Y ' ]
混合后： [ZnY] 0Байду номын сангаас0080 mol/ L , [Y ' ] 0.0040 mol/ L
第五章配位滴定法
第五章配位滴定法一、填空1. EDTA是一种氨羧络合剂，名称，用符号表示，其结构式为。
配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为，其水溶液pH为，可通过公式进行计算，标准溶液常用浓度为。
2. 一般情况下水溶液中的EDTA总是以等型体存在，其中以与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在时EDTA才主要以此种型体存在。
除个别金属离子外。
EDTA与金属离子形成络合物时，络合比都是。
3. K/MY称，它表示络合反应进行的程度，其定义式为。
4、在配位反应中，由酸度引起的副反应叫。
5、在配位滴定中，如果K′(MIn)>K′(MY)就会发生指示剂现象。
6、在Fe3+、Al3+ 、Ca2+、Mg2+、共存时，用EDTA测定Ca2+、Mg2+ ,要消除Fe3+、Al3+的干扰，宜采用方法；在Fe3+Al3+共存时，用EDTA测定Fe3+时，要消除Al3+的干扰宜采用法；在Ca2+、Mg2+共存时，用EDTA测定Ca2+，要消除Mg2+的干扰，宜采用法。
7、配位滴定使用的金属指示剂存在的问题有、、。
8、在pH=10时，用EDTA滴定Mg2+，溶液中首先加入铬黑T指示剂，此时溶液呈现色，其原因是。
9.在pH =5.5的六次甲基四胺缓冲介质中，以0.020 mol.L-1EDTA滴定同浓度的Pb2+。
已知计量点pPb=6.25，则PbY的条件稳定常数为。
10. 自来水的总硬度是指水中总量。
测定时，应以为缓冲溶液，控制pH = ，以为指示剂，用EDTA滴定。
被滴定溶液颜色由色变为色为终点。
11．酸效应系数的定义式αY（H）= ，αY（H）越大，酸效应对主反应的影响程度越。
12．用配位滴定法测定某金属离子时，应将溶液pH控制在大于且的范围之内。
13．当被测离子与EDTA配位缓慢或在滴定的pH下水解，或对指示剂有封闭作用时，可采用。
14．某指示剂在一定pH时与金属离子的反应为：In（亮黄）+ M = MIn（红）。
滴定前，向已调解pH的金属离子溶液中加入指示剂时，溶液呈色；在用EDTA滴定的过程中，溶液的颜色，当到达滴定终点时，溶液由色变为色。
第七版 第五章配位滴定作业(药学)
第五章 配位滴定法课后习题答案 （第七版，李发美） 3.查表得：AlF 6配合物的β1=106.10，β2=1011.15，β3=1015.0，β4=1017.7，β5=1019.4，β6=1019.7αAl(F)=1+β1[F -]+β2[F -]2+β3[F -]3+β4[F -]4+β5[F -]5+β6[F -]6 =1+106.10×0.01+1011.15×0.012+1015.0×0.013+1017.7×0.014+1019.4×0.015+1019.7×0.016=8.60×109[Al 3+]=[Al 3+’]/αAl(F)=0.10/8.60×109=1.16×10-11mol/L71.6-111321046.101.01010×1.16]][[][--++⨯=⨯⨯==βF Al AlF4215.11-1122321064.101.01010×1.16]][[][--++⨯=⨯⨯==βF Al AlF230.15-1133331016.101.01010×1.16]][[][--+⨯=⨯⨯==βF Al AlF 别的计算依此类推，[]24108.5--⨯=AlF ，[]2251091.2--⨯=AlF ，[]4361081.5--⨯=AlF 。
由此可以看出在溶液中配合物的主要存在形式为AlF 3, -4AlF ，[]-25AlF 。
4.查表得：K ZnY =1016.50 K CaY =1010.69(1) △lgcK ’=lg K ZnY -lg K CaY +lgC Zn /C Ca=16.50-10.69+lg2×10-2/2×10-3=6.31≥5故控制酸度可选择性滴定Zn 2+.（2）根据5.885.168lg lg )(=-=-≤ZnY H Y K α查表5-2，知pH=4时，44.8lg )(=H Y α，故最高酸度应控制在pH=4Zn(OH)2 的 K SP =3.0×10-16[OH -]=72162)(1022.1102100.3][2---+⨯=⨯⨯=Zn K OH SPZn pOH=6.9 pH=7.1 故最低酸度为7.1则应控制酸度范围在4-7.1时，可选择性滴定Zn 2+。
(完整版)5-配位滴定习题答案讲解
第五章配位滴定法习题答案练习题答案1. __________________________________________________ EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为____________________________ 。
(1:1)2. ___________________________________________________ EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供_____________________________ 配位原子。
(6)3. 在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低4. 当M与丫反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若M(L)=1表示 ___________ 0 (M 与L没有副反应)5. 两种金属离子M和N共存时，只有稳定常数的差值满足△Igk》5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定6. 以下表达式中正确的是：(B)A K MY ' =MY/C M C YB K MY ' =[MY' ]/([M]+ [ML i])( [Y]+ [H i Y])C K MY ' =[MY' ]/([MY]+ [ML i])( [Y]+ [H i Y])D K MY ' =[MY]/([M]+ [ML i])( [Y]+ [H i Y]+[MY])7. 在pH = 10.0 的氨性溶液中，已计算出Zn(NH3) = 104'7，Zn(OH) = 102'4，Y(H)=10°5,已知lgK znY=16.5;在此条件下，IgK znY'为 ____________ 。
(11.3)8. 络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可米用回滴定法进行9. 络合滴定法直接滴定Zn2+,铬黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是：(D)A. ZnIn的颜色B. In-的颜色C. ZnY的颜色D. ZnIn和In-的颜色10.在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生( B )A 封闭现象B僵化现象C掩蔽现象 D 络合效应和酸效应11.当K MIn>K MY时，易产生(A )A 封闭现象B僵化现象C掩蔽现象 D 络合效应和酸效12.下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：(C)A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBTB 酚酞、钙指示剂、淀粉C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂D PAN、甲基红、铬酸钾13.在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定其中的M，要求(C)A pH=pK' MYB K' MY<K' MInC lgK MY HgK NY 514.在氨性缓冲液中，用( D)A [Zn2+]=[Y 4-]C [Zn2+]2=[ZnY]/K ZnYD NIn 和HIn 的颜色应有显著差别EDTA滴定乙门2+至化学计量点时，以下关系正确的是：B [Zn2+‘]=[Y '] D [Zn '2+]2=[ZnY]/K 'ZnY15．在pH=5.0 的乙酸缓冲溶液中，用0.002mol/L 的EDTA 滴定同浓度的Pb2+ 已知（ B ）lgK pbY=18.0, lg Y（H）=6.6, lg Pb（Ac）=2.0，在化学计量点时，溶液中pPb'值应为A 8.2 B 6.2 C 5.2 . D 3.216 .在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以0.01mol/LEDTA滴定同浓度Zn2+溶液两份。
分析化学各章节习题(含答案)
分析化学各章节习题(含答案)第一章误差与数据处理1-1 下列说法中，哪些是正确的？（1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。
（2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。
（3）测定结果精密度高，准确度不一定高。
（4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。
1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？（1）天平两臂不等长（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。
1-3 填空（1）若只作两次平行测定，则精密度应用表示。
（2）对照试验的目的是，空白试验的目的是。
（3）F检验的目的是。
（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用检验。
（5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d5分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为。
1-4 用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。
计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。
1-5 有一铜矿样品，w(Cu) 经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w(Cu)为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。
1-6 某试样5次测定结果为：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。
用Q值检验法和4检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃？（P = 0.95）1-7 某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。
已知标准值为21.42%，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下：10℃：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0%37℃：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5%试比较两组数据是否有显著性差异？（P = 0.95）温度对测定是否有影响？11-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定，结果为30.49%，30.52%，30.60%，30.12%。
5-配位滴定习题答案讲解
第五章配位滴定法习题答案练习题答案1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为_______。
（1：1）2．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供________个配位原子。
（6）3．在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低4．当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若αM(L)=1表示________。
（M 与L没有副反应）5．两种金属离子M和N共存时，只有稳定常数的差值满足Δlgk≥5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定6．以下表达式中正确的是：( B )A K MY’=C MY/C M C YB K MY’=[MY’]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y])C K MY’=[MY’]/([MY]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y])D K MY’=[MY]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y]+[MY])7. 在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出αZn(NH3)=104.7，αZn(OH)=102.4，αY(H)=100.5，已知lgK ZnY=16.5；在此条件下，lgK ZnY’为__________。
(11.3)8.络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可采用回滴定法进行9.络合滴定法直接滴定Zn2+，铬黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是：（D）A. ZnIn的颜色B. In-的颜色C. ZnY的颜色D. ZnIn和In-的颜色10．在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生（B ）A 封闭现象B 僵化现象C 掩蔽现象D 络合效应和酸效应11．当K MIn>K MY时，易产生（A ）A 封闭现象B 僵化现象C 掩蔽现象D 络合效应和酸效12．下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：（C ）A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBTB 酚酞、钙指示剂、淀粉C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂D PAN、甲基红、铬酸钾13．在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定其中的M，要求（C）A pH=pK’MYB K’MY<K’MInC lgK MY –lgK NY≥5D NIn和HIn的颜色应有显著差别14．在氨性缓冲液中，用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系正确的是：（D）A [Zn2+]=[Y4-]B [Zn2+‘]=[Y’]C [Zn2+]2=[ZnY]/K ZnYD [Zn’2+]2=[ZnY]/K’ZnY15．在pH=5.0的乙酸缓冲溶液中，用0.002mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+。
《分析化学》第5章》配位滴定复习题及答案
一、判断题1、(配位比例特点)配位滴定反应中EDTA 与金属离子的比例一般都是1:1。
(√)2、(稳定常数的概念)EDTA 与某金属离子形成的配合物具有较大的稳定性，也就意味着EDTA 与该金属离子配位反应平衡常数较大。
(√)3、(滴定突跃显著性的影响因素)配位滴定中所有的副反应都对使滴定突跃范围变窄。
(×)4、(副反应系数的数值)若滴定过程中不发生副反应，则副反应系数数值为0。
(×)5、(总副反应系数与分副反应系数的关系)某物质可发生两种副反应，则该物质总的副反应系数为两分副反应系数的加和。
(×)6、(酸效应系数的基本概念)配位滴定中，溶液的pH 越高，则酸效应系数越大。
(×)7、(羟基配位效应系数的基本概念) 配位滴定中，溶液的pH 越高，则羟基配位效应系数越大。
(√)8、(金属指示剂原理)EDTA 滴定金属离子，若使用金属指示剂指示SP ，则EDTA 滴入量在SP 附近时指示剂应发生配位态到游离态的转变。
(√)9、(金属指示剂原理)配位滴定时指示剂与待测金属离子形成的配合物的条件稳定常数越大越好。
(×)10、(金属指示剂原理)金属指示剂只有在合适的pH 条件下，游离态与配位态才会有显著的颜色差异。
(√)11、(金属指示剂原理)金属指示剂的封闭现象是指其与金属形成的配合物溶解性差，使变色反应变慢，而导致终点拖后延长。
(×)12、(金属指示剂原理)金属指示剂的僵化现象是指其与金属形成的配合物稳定性太强，计量点处不明显发生配位态到游离态的转变，而导致无法准确指示计量点。
(×)13、(掩蔽的作用)用EDTA 滴定法测定石灰石中的CaO 和MgO ，滴定前需向溶液中加入三乙醇胺，其目的是掩蔽Fe 3+、Al 3+和 Mn 2+，防止干扰测定。
(√)14、(掩蔽的作用)用EDTA 滴定Ca 2+和Mg 2+的混合溶液前，先将溶液pH 调至≥12，目的是使Mg 2+生成沉淀，通过掩蔽消除其对Ca 2+测定的干扰。
配位滴定法的练习题
配位滴定法的练习题一、选择1、取水样100mL，用C（EDTA）=0.0200mol/L,标准溶液测定水的总硬度，用去4.00毫升，计算水的总硬度是( )（用CaCO3 mg/L表示）A、20mg/LB、40 mg/LC、60 mg/LD、80mg/L2、测定钙硬度时，控制pH为（）A、10B、9C、11D、123、配位滴定法测定自来水中钙的含量，应选择的指示剂为（）。
A、酚酞B、甲基橙C、钙指示剂D、铬黑T4、测定Fe3+所用的指示剂为（）A、六亚甲基四胺B、PANC、磺基水杨酸钠D、EDTA5、在pH=10时，用EDTA测定水的硬度时，用铬黑T作指示剂，终点颜色变化为（）A、由紫红色变为亮黄色B、由蓝色变为酒红色C、由紫红色变为淡黄色D、由酒红色变为纯蓝色6、测定试样中CaO的质量分数，称取试样0.9080g，滴定耗去EDTA标准溶液20.50mL，以下测定结果表示正确的是（）A、10%B、10.1%C、10.08%D、10.077%7、在pH=10时向自来水中加入三乙醇胺，以EDTA作标准溶液滴定用铬黑T作指示剂，则测出的是（）A、Mg2+含量B、Ca2+含量C、Ca2+、Mg2+含量D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+总量8、水的硬度为１度时，则意味着每升水中含氧化钙（）毫克.A、1B、10C、100D、0.1二、填空1、测定水的总硬度是在pH= 的条件下，以为指示剂，终点颜色变为。
2、以ZnO基准试剂标定EDTA溶液时，一般是以缓冲溶液调节溶液pH≈10，并以为指示剂，滴定至溶液由色变成色为终点。
3、水的硬度是指，由于远高于其他离子含量，故通常不考虑其他离子。
4、总硬度测定是在Mg2+测定条件下进行，但由于>，与EDTA配位完全时早已与EDTA配位完全，故测得结果是总硬度。
5、用EDTA滴定法测定水中钙的含量时，用作指示剂，溶液的pH= 终点时颜色变化为。
6、因Ni2+与EDTA ，故镍盐中镍含量测定多采用返滴定法，即先于Ni2+试液中加入一定量过量，再用返滴定。
5.配位滴定单元测试
配位滴定单元测试一、填空题（30分）1．EBT称为________，其作为指示剂，达到终点时由______色变为______色，其使用的酸度范围为PH=_________。
2．提高配位滴定选择性的方法主要有____________、掩蔽和解蔽、__________和选用其他配位剂滴定。
其中常用的掩蔽方法有_________、___________、_____________。
3．在混合金属离子的滴定中，要准确滴定M，又要求共存的N不干扰，必须满足的条件是__________________________________________。
4．配位滴定法是____________为基础的滴定分析法。
本法中应用最广泛的配位剂是以____________为代表的氨羧配位剂。
5．水的硬度是指________________________的总和。
目前有两种表示方法，一种是以____________________表示；另一种是用“度”表示，即______________________________为一度。
6．影响配位平衡的主要因素中，使配位能力降低的有__________、__________、____________;使配位能力略增加的是______________。
二、选择题（20分）1．金属指示剂与金属形成的配合物稳定性过低会使滴定终点（）Ａ.提前 B.拖后 C.无影响Ｄ.无法判断2．下列不属于影响配位滴定突跃范围的因素是（）A．滴定速度B.配合物稳定常数C.掩蔽剂的存在D.溶液的酸度3．在适宜的酸度条件下，用EDTA滴定无色离子，终点时不会使溶液由红色变蓝色的指示剂是（）A．NN B. EBT C.PAN D.酸性铬蓝K4．与配位滴定所需控制的酸度无关的因素为（）Ａ.酸效应Ｂ.羟基化效应Ｃ.指示剂的变色 D.金属离子的颜色５．以配位滴定法测定Pb2+时，消除Ca2+、Mg2+干扰最简便的方法是（）A.配位掩蔽法B.解蔽法C.控制酸度法D.沉淀分离法6．以下关于EDTA标准溶液制备的叙述错误的是（）A．使用EDTA基准试剂，可以直接法制备标准溶液B．标定条件与测定条件应尽可能接近C．标定EDTA溶液须用二甲酚橙为指示剂D．EDTA标准溶液应贮于聚乙烯瓶中7．钙硬度测定时，消除Mg2+干扰的方法是（）A．沉淀掩蔽法B.氧化还原掩蔽法C.配位掩蔽法D. 利用酸效应8．以置换滴定法测定铝盐中铝含量时，如用量筒取加入的EDTA溶液的体积，则对分析结果的影响是（）A．偏高B. 偏低 C.无法判断D.无影响9．以置换滴定法测定铝盐中铝含量采用的指示剂是（）A. XOB. EBTC. NND.酸性铬蓝K10．水的硬度的测定中，正确的测定条件是（）A．总硬度：PH≈10, NN为指示剂B．钙硬度：PH≥12，XO为指示剂C．钙硬度：调PH之前，先加HCl酸化并煮沸D．钙硬度：NaOH 可任意过量加入三、判断题（6分）1.金属指示剂的变色原理是指示剂本身及指示剂与金属离子所形成的络合盐各有不同的颜色，而且有一定的PH使用范围。
第5章配位滴定法
配位滴定法开卷一 二 三 四一 选择题 (答案务必填入下表)1234567891011 12 13 14 151. 副反应系数 αM(L) =1 表示【】(A) M 与 L 没有副反应 (C) M 与 L 的副反应相当严重(C) M 的副反应较小 (D) [M]=[L]2. 为标定 EDTA 溶液的浓度宜选择的基准物是【】(A) 分析纯的 AgNO3(B) 分析纯的 CaCO3(C) 分析纯的 FeSO 4·7H 2O(D) 光谱纯的 CaO3. 乙酰丙酮 (L) 与 Al 3+形成络合物的 lg 1~lg 3 分别为 8.6,15.5 和 21.3,当 pL 为 6.9 时, 铝络合物的主要存在形式是【 】(A) AlL 和 AlL 2(B) Al 3+和 AlL(C) AlL 2(D) AlL 34. 在 pH 为 10.0 的氨性溶液中 , 已计算出 Zn(NH3) =104.7, Zn(OH)=102.4, Y(H) =100.5。
则在此条件下 lgK'(ZnY) 为 [ 已知 lgK(ZnY)=16.5]【 】(A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.35. 用 EDTA 滴定金属离子 M 当△ PM 为 0.2 时，要求终点误差在 0.1%以内，则滴定应满足 【 】66(A) C M K ˊMY ≥10(B) C M K MY ≥1086(C) C M K MY ≥10 (D) C M Φy（H ） /K MY ≥ 106. 用 EDTA 直接滴定有色金属离子， 终点所呈现的颜色是【 】(A) 指示剂金属离子络合物的颜色 (B) 游离指示剂的颜色7. 当溶液中有两种金属离子 (M 、N)共存时，欲以 EDTA 滴定 M 而使 N 不干扰，则要求【 】A ：c MKMY105C ：c MKMY10c N KNYc N K NYB ：c MKMY108D ：c MKMY10c NKNYc NKNY5 88. 配位滴定中，下列关于酸效应系数的说法正确的是【 】(A) 酸效应系数越大，配合物的条件稳定性越大 (B) 酸效应系数越小，配合物的条件稳定性越大 (C) pH 值越大，酸效应系数越大(D) 酸效应系数越大配位滴定的突跃范围越9. 配位滴定中，滴定曲线突跃大小与溶液酸度的关系是(A) pH 越小，突跃越小 (B) pH 越大，突跃越小 (C) 酸度越小，突跃越大(D) 酸度越大，突跃越大10. 在配位滴定中，指示剂被封闭指的是(A) 指示剂不与金属离子反应 (B) 指示剂已变质不能使用 (C)指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不能被 EDTA 置换(D) 指示剂与金属离子形成胶体或沉淀而使终点拖长二 填空题1. 金属离子可被准确滴定的条件是存时，欲准确滴定 M 而 N 不干扰的条件是c M K MYc NKNY，当 M 、N 量重金属离子共。
分析化学 第五章 配位滴定法
[MLn] = Kn[MLn-1][L] = K1…Kn[M][L]n
βn
逐级稳定常数：Kn；K越大，表明该级络合物越稳定。
累积稳定常数：βn = K1K2⋅⋅⋅Kn
[MLi ] = βi[M][L]i
11
2. 络合剂的质子化常数
络合剂
金属离子
H+
酸效应
Y + H+ HY + H + H5 Y+ H+
(OH )2 ]+ .... + [M (OH )n ]
[M ]
副反应系数α数值上 ≥ 1
α=1 没有副反应发生
α越大，副反应越严重
19
5.3.1 EDTA的酸效应与酸效应系数αY(H)
酸效应：因酸度的影响，使EDTA参加主反应 能力降低的现象
酸效应系数：
αY(H) =
—未—参—与—主—反—应—E—DT—A—总—浓—度 游离EDTA浓度
18
M+ Y
MY
H+
N
.H.Y. NY
H6Y
副反应系数的求法
αY
=
[Y '] [Y ]
αY(H )
=
[Y ] + [HY ] + [H2Y ]+ .... + [H6Y ]
[Y ]
[Y]+[NY]
αY(N) = ——[Y—] ——
αM
= [M '] [M ]
α M (OH )
=
[M
] + [MOH ] + [M
Y
OH-
L
H+
N
MY
H+
第五章 配位滴定法习题解
第六章 配位滴定法习题解答11．在0.05 mol/L 的Al 3+溶液中，加入NaF 固体，使溶液中游离的F -浓度为0.10mol/L ，计算铝的副反应系数αAl (F)。
这时溶液中[Al 3+]、[AlF 2+]、[AlF 2+]、[AlF 3]、[AlF 4-]、[AlF 52-]、[AlF 63-]各为多少？解：查P483附录六附表6-1得：7.194.197.170.155.111.6lg ~lg 61，，，，，AlF 分别为的ββ-；而[F -]=0.10mol/L ，L mol C Al /050.03=+1467.1954.1947.1730.1525.111.666554433221)(105.3)10.0(10)10.0(10)10.0(10)10.0(10)10.0(1010.0101][][][][][][1⨯=⨯+⨯+⨯+⨯+⨯+⨯+=++++++=-------F F F F F F F Al ββββββα 所以 )/(104.1105.3050.0][1614)(33L mol C Al F Al Al -+⨯=⨯==-+α )/(108.110.0104.110]][[][11161.6312L mol F Al AlF ---++⨯=⨯⨯⨯==β)/(100.200.1104.110]][[][72165.112322L mol F Al AlF ---++⨯=⨯⨯⨯==）（β)/(104.110.0104.110]][[][43160.153333L mol F Al AlF ---+⨯=⨯⨯⨯==）（β)/(100.710.0104.110]][[][34167174344L mol F Al AlF ---+-⨯=⨯⨯⨯==）（。
β)/(105.310.0104.110]][[][251641953525L mol F Al AlF ---+-⨯=⨯⨯⨯==）（。
13 配位滴定习题
10、为了测定水中 Ca 、 Mg 的含量，以下消除少量 Fe3+、Al3+干扰的方法中，正确的是 A.于 pH＝10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺 D.加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性
1
C.于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至 pH＝10 的氨性溶液
三、填空题 1、EDTA 滴定中,终点时溶液呈 的 配合物应_ _与 。 和 值与 pH 的关系求出,反映 pH 与 。 颜色.为使准确指示终点,要求(I)在滴定 pH 条件下,指示剂 有明显差别； (II)指示剂金属离子配合物的 ________ ；(III)指示剂金属离子
__， 再用 EDTA 滴定测得___
1、称取含磷试样 0.1000 g，处理成溶液，并把磷沉淀为 MgNH4PO4，将沉淀过滤洗净后再溶解，然后 用 c(H4y)=0.01000 mol· L-1 的 EDTA 标准溶液滴定，共消耗 20.00 mL，求该试样中 P2O5 的百分含量。 2、 为了测定冰晶石(Na3AlF6)矿样中 F 的含量， 称取试样 1.524 g， 溶解后定容至 100 mL， 移取 25.00 mL， 加入 0.2000 mol· L-1 Ca2+离子溶液 25 mL，使生成 CaF2 沉淀，经过滤收集滤液和洗涤液,调 pH 为 10， 以钙指示剂指示终点，用 0.01240 mol· L-1EDTA 滴定，消耗 20.17 mL，求冰晶石中 F 的含量。 3、在含有 0.020 mol· L-1CaCl2 的 NH3-NH4Cl 缓冲溶液中，已知 NH3 的浓度为 1.00 mol· L-1，该缓冲溶 液的 pH 为 10.0，用等体积的 0.020 mol· L-1 的 EDTA 溶液与上述溶液混合，计算溶液中残留的 Ca2+的 浓度。已知： K 稳 (Cay)=1.0×1011， Ka3(H4y)=6.9×10-7，Ka4(H4y)=5.9×10-11。 4、为测定水样中 Cu2+及 Zn2+的含量，移取水样 100 mL，用碘量法测定 Cu2+的量，消耗 20.20 ml 的 0.1000 mol· L-1Na2S2O3 溶液； 另取水样 10.0 mL， 调节 pH=2.5 后， 加入 50.00 mL 的 0.01000 mol· L-1 EDTA 溶液剩余的 EDTA 恰好与 12.00 mL 的 0.01000 mol· L-1 Cu2+标准溶液反应完全， 计算水样中 Cu2+和 Zn2+ 的含量(g· L-1)。 5、用 0.01060 mol· L-1 EDTA 标准溶液滴定水中的钙和镁含量。准确移取 100.0 mL 水样，以铬黑 T 为 指示剂,在 pH=10 时滴定，消耗 EDTA 溶液 31.30 mL；另取一份 100.0 mL 水样，加 NaOH 溶液使呈强 碱性， 用钙指示剂指示终点， 消耗 EDTA 溶液 19.20 mL， 计算水中钙和镁的含量 (以 CaO mg· L-1 和 MgCO3 mg· L-1 表示)。 一、判断题 1、√2、× 3、× 4、√ 5、× 二、选择题 1、 D 2、 A 3、 B 4、B 5、 D 6、B,C 7、 C 8、B,C 9、B 6、× 7、× 8、√
《分析化学》第五章 配位滴定
第五章配位滴定法- 经典习题1．计算pH=2时，EDTA的酸效应系数。
解：pH=2时，[H+]=10－2mol/L。
= 1+ 108.26+1012.42+1013.09+1013.09+1012.69+1011.59= 3.25×1013lgαY(H) = 13.51本题若采用EDTA的累积质子化常数计算，则公式就和金属离子的副反应系数的公式相一致：αY(H) = 1＋β1H[H+]＋β2H[H+]2＋β3H[H+]3＋β4H[H+]4＋β5H[H+]5＋β6H[H+]6，质子化常数是离解常数的倒数，累积质子化常数可由逐级质子化常数求得。
2．在pH6.0的溶液中，含有浓度均为0.010mol/L的EDTA、Ca2+和Zn2+。
计算αY(Ca)和αY值。
解：因为是计算αY(Ca)和αY值，所以将Zn2+与Y视作主反应，Ca2+作为共存离子，根据题意滴定是在pH6的溶液中进行，因此，总的副反应包括酸效应和共存离子效应。
查表得：K CaY = 10.69，pH6时，αY(H) = 104.65。
所以：αY(Ca)＝1＋K CaY[Ca2+] = 1+1010.69×0.010 = 108.69αY＝αY(H)+ αY(Ca) = 104.65 +108.69≈108.693．在0.10mol/L的AlF溶液中，游离F－的浓度为0.010mol/L。
求溶液中游离Al3+的浓度，并指出溶液中配合物的主要存在形式。
解：αAl(F)= 1 + β1[F－] + β2[F－]2+ β3[F－]3+β4[F－]4+β5[F－]5+ β6[F－]6= 1+1.4×106×0.010+1.4×1011 ×(0.010)2 + 1.0×1015×(0.010)3+ 5.6×1017 ×(0.010)4 + 2.3 ×1019 × (0.010)5 +6.9×1019 ×(0.010)6= 1+1.4 ×104 + 1.4×107 + 1.0 ×109 + 5.6 ×109＋2.3 ×109 + 6.9 ×107＝8.9×109所以比较αAl(F)计算式中右边各项的数值，可知配合物的主要存在形式有AlF3、AlF4-和AlF52-。
分析化学第五章配位滴定法
滴定Fe3+时，最可能发生干扰的是Al3+
假定它们的浓度均为10-2 mol· L-1, 则 lg K lg KFeY lg K AlY
25.1 16.3 8.8 5
所以Al3+不干扰。
查P112酸效应曲线，滴定Fe3+最低pH约为1.0， 考虑Fe3+水解，pH＜2.2 滴定Fe3+适宜范围 pH 1.0~2.2 pH=1.8, lgαY(H)=14.27
6
Y (H )
H K
6 5
5 a1
K a1 K a 2 K a 6
a1
K a1 K a 2 K a 3 K a 4 K a 5 K a 6
Y (H )
H H K
K a1 K a 2 K a 3 K a 4 K a 5 K a 6 K a1 K a 2 K a 3 K a 4 K a 5 K a 6
利用公式可计算不同pH值的酸效应系数，制成表,使 用时查表。
2016/9/29
结论：
2016/9/29
无酸效应
2、EDTA的干扰离子效应：
Y除与M反应外，也与N（干扰离子）反应。
K NY
[ NY ] [ N ][Y ]
EDTA的干扰离子效应系数：
2016/9/29
Y ( N )
[Y '] [ NY ] [Y ] [ NY ] 1 KNY [ N ] 1 [Y ] [Y ] [Y ]
酸,不同酸度存在型体不同，显示不同的颜色。
H2In- ⇌ HIn2- ⇌ In3-H+ -H+
+H+
+H+
配位滴定法练习题
配位滴定法练习题一、选择题1、EDTA 与金属离子配位时，一分子的EDTA 可提供的配位原子数是：(A) 2 (B) 4 (C) 6 (D) 82、下列论述中结论错误的是：(A) EDTA 的酸效能使配合物的稳定性降低(B) 金属离子的水解效能使配合物的稳定性降低(C) 辅助络合效应使配合物的稳定性降低(D) 各种副反应均使配合物的稳定性降低3、在pH 为10.0的氨性溶液中，已知lg K ZnY =16.5，7.4)NH (Zn 103=α，4.2lg )OH (Zn =α，5.0lg )H (Y =α，则在此条件下lg K ’ZnY 为：(A) 8.9 (B) 11.3 (C) 11.8 (D) 14.34、1)L (M =α表示：(A) M 与L 没有副反应 (C) M 与L 的副反应相当严重 (C) M 的副反应较小 (D) [M]=[L]5、EDTA 滴定金属离子时，准确滴定(E r <0.1%)的条件是：(A) MY lg 6.0K ≥ (B) MYlg 6.0K '≥ (C) MY lg() 6.0cK ≥ (D) MY lg() 6.0cK '≥ 6、配位滴定中，若E r ≤±0.5%、ΔpM=±0.3，被测离子M 浓度为干扰离子N 浓度的1/10，欲用控制酸度滴定M ，则要求lg K MY −lg K NY 大于(A) 4 (B) 5 (C) 6 (D) 77、用EDTA 直接滴定有色金属离子，终点所呈现的颜色是：(A) 指示剂-金属离子配合物的颜色 (B) 游离指示剂的颜色(C) EDTA-金属离子配合物的颜色 (D) 上述B 与C 的混合颜色8、用EDTA 滴定Mg 2+时，采用铬黑T 为指示剂，溶液中少量Fe 3+的存在将导致：(A) 在化学计量点前指示剂即开始游离出来，使终点提前(B) 使EDTA 与指示剂作用缓慢，终点延长(C) 指示剂与Fe 3+形成很稳定的配合物，不能游离出来，无法确定滴定终点(D) 与指示剂形成沉淀，使其失去作用9、在配位滴定中，用返滴定法测定Al 3+时，若在pH5~6时以某金属离子标准溶液返滴过量的EDTA ，应选择作标准溶液的金属离子是：(A) Ag + (B) Zn 2+ (C) Mg 2+ (D) Bi 3+10、在配位滴定中有时采用辅助配位剂，其主要作用是：(A) 控制溶液的酸度 (B) 将被测离子保持在溶液中(C) 作指示剂 (D) 掩蔽干扰离子11、标定EDTA 溶液用于滴定Ca 2+时，基准物质和指示剂最好选择：(A) CaCO 3基准试剂，铬黑T (B) 纯Zn ，铬黑T(C) CaCO 3基准试剂，钙指示剂 (D) 纯Zn ，二甲酚橙12、用EDTA 配位滴定法测定铝合金中的Al 3+，最适合的滴定方式是：(A) 直接滴定 (B) 间接滴定 (C) 返滴定 (D) 置换滴定13、在Fe 3+、Al 3+、Ca 2+、Mg 2+混合液中，用EDTA 法测定Fe 3+、Al 3+含量时，为了消除Ca 2+、Mg 2+的干扰，最简便的方法是：(A) 沉淀分离法 (B) 控制酸度法 (C) 配位掩蔽法 (D) 溶剂萃取法二、填空题1、EDTA 是 的简称，与金属离子形成配合物时，其配位比一般为 。
第五章配位滴定法习题答案
第五章 配位滴定法习题答案1计算pH=5.0时EDTA 的酸效应系数αY(H)。
若此时EDTA 各种存在形式的总浓度为0.0200mol·0.0200mol·LL -1，则[Y 4-]为多少？为多少？解：（1）EDTA 的61~K K ：1010.26，106.16，102.67，102.0，101.6，100.961~ββ：1010.26，1016.42，1019.09，1021.09，1022.69，1023.59 pH=5.0时：时：()66554433221H Y ]H []H []H []H []H []H [1ββββββ++++++++++++=a=1+105.26+106.42+104.09+101.09+10-2.31+10-6.41=106.45 （2）[Y 4-] =45.610020.0=7.1×=7.1×1010-9（mol·mol·L L -1）2. . pH=5.0pH=5.0时，锌和EDT A 配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn 2+和EDT A 的浓度皆为10-2 mol·mol·L L -1（不考虑羟基配位等副反应）。
pH = 5.0时，能否用EDTA 标准溶液滴定Zn 2+？解: 查表5-2: 当pH = 5.0时，lg αY(H) = 6.45，Zn 2+与EDTA 浓度皆为10-2 mol·mol·L L -1， lg K ’=’= lg lg K 稳－lg αY(H) =16.50－6.45 = 10.05＞8，可以准确滴定。
，可以准确滴定。
3. 假设Mg 2+和EDT A 的浓度皆为10-2 mol·mol·L L -1，在pH= pH= 6.06.0时，镁与EDT A 配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此？并说明在此pH 条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+。
第五章 配位滴定法习题
第五章配位滴定法
一.填空题
1. EDTA是一种氨羧配位剂，名称，用符号表示。
配置标准溶液时，一般采用EDTA二钠盐，分子式为，标准溶液常用浓度为。
2. 一般情况下水溶液中的EDTA总是以种型体存在，其中以与金属离子形成的配合物最稳定，但仅在pH 时，EDTA才主要以此型体存在。
除个别金属离子外，EDTA与金属离子形成配合物时，配位比都是。
3. 配位滴定曲线滴定突跃的大小取决于。
在金属离子浓度一定的条件下，越大，突越；在条件稳定常数K′MY一定时，越大，突越。
4. 含有Ca2+、Mg2+和Zn2+的混合溶液用EDTA溶液直接滴定Zn2+，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是。
5. 用EDTA滴定水中的Ca2+、Mg2+时，可加入掩蔽剂消除Al3+、Fe3+的干扰。
6. 测定水的硬度，实际上是测定水中的含量。
7. 写出标定下列溶液常用的固体基准物质的分子式或单质符号。
标定0.02mol/L的EDTA溶液常用。
8. 在配位滴定法中，使用铬黑T作指示剂，应用调节溶液的pH值；使用二甲酚橙(XO)作指示剂，应用调节溶液的pH值。
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15. 在pH=5.0的乙酸缓冲液中用0.002mol/L的 EDTA滴定同浓度的Pb2+。已知：lgKMY=18.0, lgαY(H)=6.6, lgαPb(Ac)2=2.0，sp时pPb为（） A. 8.2 B. 6.2 C. 5.2 D. 3.2
16. 以EDTA为滴定剂，下列叙述中哪一种是 错误的（）
三. 简答题
1.已知Fe3+与EDTA络合物的lgKFeY-= 25.1， 若在pH = 6.0时，以0.010 mol / L EDTA滴 定同浓度的Fe3+，考虑aY(H)和aFe(OH)后，lg KFeY- = 14.8，完全可以准确滴定。但实际 上一般是在pH = 1.5时进行滴定，简要说明 其理由。
18. 副反应系数αM(L)=1表示（） A. M与L没有副反应 B. M与L的副反应相当严重 D. [M]=[L] C. M的副反应较小
二. 填空题
1.配合滴定必须控制溶液酸度，若酸度过大， 2.___；若酸度过小，___,常用____来控制酸度 2.EDTA有___种存在形式，在pH≥12时以__ 形式存在，此时K′MY与KMY的关系为___。 滴定时选择合适pH范围依据主要是_______。
A. 在酸度较高的溶液中，可以形成MHY配合物 B. 在碱性较高的溶液中，可形成MOHY配合物 C. 不论形成MHY或MOHY，均有利于滴定反应
D. 不论溶液pH值大小，只形成MY一种形式配合物
17. 林邦曲线即EDTA酸效应曲线不能回答的 问题是（） A. 进行各金属离子滴定时的最低pH值 B. 在一定pH值范围内滴定某种金属离子时， 哪些离子可能有干扰 C. 控制溶液的酸度，有可能在同一溶液中连 续测定几种离子 D. 准确测定各离子时溶液的最低酸度
A. 8.0
B. 10.0
C. 9.0
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
D. 11.0
5. 当金属离子M和N共存时，欲以EDTA滴定 其中的M，若cM=5cN，TE=0.1%，△pM=0.2， 则要求△lgK的大小是多少（） A. 5.0
B. 7.3
C. 5.3
D. 6.5
6. 已知lgKBIY=27.9; lgKNiY=18.7。今有浓度 均为0.01mol/L的Bi3+、Ni2+的混合溶液。欲 测定其中Bi3+的含量，允许误差<0.1%，应 选择pH值为（） C. 2~3 D. 大于4 A. 小于1 B. 1~2
D. pc(Cu2+)=2pK′CuY
3. 已知0.1000mol/LEDTA溶液在某酸度下其 酸效应系数α=107.24，则该溶液中[Y4-]等于 （） A. 10-7.24mol/L B. 107.24mol/L D. 10-6.24mol/L C. 10-8.24mol/L 4. 在pH=10的氨性缓冲溶液中，以2.0×10-2 mol/LEDTA溶液滴定等浓度的Cu2+时，化学 计量点pCu′=6.00，则lgK′CuY是（）
13. 在配位滴定时，用铬黑T作指示剂，其 溶液的酸度应用什么来调节（） A. 硝酸
B. 氨-氯化铵缓冲液 C. 乙酸-乙酸钠缓冲液 D. 盐酸 14. 在Ca2+、Mg2+共存时，在哪种pH条件下 ，不加掩蔽剂用EDTA可以滴定Ca2+ A. pH6 B. pH12 C. pH10 D. pH3
3. 某溶液含有M和N离子，且KMY>>KNY。 lgK′MY先随溶液pH值增加而增大，这是由 于_____;然后当pH值增加时， lgK′MY保持 在某一定值（N在此条件下不水解），这是 因为_____。 4. 在pH=1.0的Bi3+、Pb2+均为0.020mol/L的 HNO3溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用同 浓度的EDTA滴定Bi3+。此时，lgαY(Pb)=_ ___; Pb2+对Bi3+离子的滴定是否产生干扰__。 (lgKPbY=18.0;pH=1时，lgαY(H)=18.0)
配位滴定习题
一. 选择题 1.以2.0×10-2mol/LEDTA滴定同浓度的Zn2+， 若△pM=0.2，TE=0.1%，要求KZnY′的最小 值是（） A. 5 B. 6 C. 7 D. 8
2. 在pH=5.0时，用浓度为2.0×10-2mol/L的 EDTA溶液滴定50.00ml2.0×10-2mol/L的Cu2+ 溶液，当加入100.0mlEDTA溶液时，下列说 法正确的是（） A. lgc(Cu2+)=pK′CuY B. pc(Cu2+)=-1/2lgK′CuY C. lgc(Cu2+)=lgK′CuY
7. 用含有少量Ca2+的蒸馏水配制EDTA溶液， 于pH=5.0，用锌标准溶液标定EDTA的浓度。 然后用上述EDTA溶液于pH=10.0滴定试样中 Ca2+的含量。问对测定结果的影响是（） A. 偏高 B. 偏低 C. 无影响
8. 在配位滴定中，有时出现指示剂的“封闭” 现象，其原因是（） B. K′NY>K′MY A. K′MY>K′NY C. K′MIn>K′MY
11. EDTA滴定金属离子，准确滴定（TE<0.1%) 的条件是（）
A. lgKMY≥6
C. lgcKMY≥6
B. lgK′MY≥6 D. lgcK′MY≥6
12. 配位滴定的直接法，其滴定终点所呈现 的颜色是（） A. 游离金属指示剂的颜色 B. 金属指示剂与被测金属离子形成的配合物 的颜色 C. EDTA与被测金属离子形成的配合物的颜色 D. 上述A项与C项的混合色
5. 用EDTA滴定金属M，若M分别与A、B、C 三者发生副反应，此时计算αM的公式是___.
6. 当配位滴定反应和误差要求已确定时， 则该滴定反应的pM突跃范围大小取决于滴 定反应物的____和滴定反应的______。 7. 含有Zn2+和Al3+的酸性混合溶液，欲在pH =5~5.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中 的Zn2+，加入一定量六亚甲基四胺的作用是 _____;加入NH4F的作用是_____。
D. K′NIn>K′MY
9. 在配位滴定中用返滴定法测定Al3+时，若 在pH=5~6时，以某金属离子标准溶液回滴过 量的EDTA，金属离子标准溶液应选用（） A. Ag+ B. Zn2+ C. Al3+ D. Ca2+
10. 在pH=5.0时，用EDTA溶液滴定含有Al3+、 Zn2+、Mg2+和大量F-等离子的溶液，则测得 的是（） B. Al3+ A. Al、Zn、Mg总量 C. Zn2+ D. Mg2+