石油炼制行业清洁生产方案

4.2石油炼制行业清洁生产方案

通过具体开展清洁生产审核，分析各个生产环节污染物的产生和效率低下的原因时，可以从下面六个方面来针对性的提出清洁生产方案：

·技术改进；

·过程优化；

·设备更换和维修保养；

·加强管理；

·员工的教育和培训以及激励机制；

·废弃物的回收利用和循环使用。

4.2.1技术改进

在分析生产环节污染物产生和效率低下的原因时，应首先分析一下工艺技术的选择是否最佳，选择一个好的工艺，可从根本上做到节能、降耗、减污、提高经济效益的目的。

清洁生产方案1：采用加氢脱硫工艺，改善原料质量

①废物产生部位及原因

因催化裂化原料多采用重质馏分油，其中含有较多的硫化合物。在催化反应过程中硫化物，将转移到产品和催化剂中，部分硫化物在催化剂再生烧焦时，随烟气和催化剂粉尘排放到环境中，污染大气。

②清洁生产方案

为催化裂化装置提供低硫原料。加工高硫含量的催化裂化原料油容易引起设备腐蚀和再生烟气对大气的污染。而且产品含硫高，需进一步精制。若采用减压馏分油加氢脱硫工艺，在催化原料进入装置之前，先对其进行加氢脱硫预处理，使原料油中硫、氮大幅度降低。从而为催化裂化装置提供了低含硫量的催化原料油。催化原料的改善不仅可降低再生烟气中的SO2含量，而且对减少设备的腐蚀，提高产品质量也大有好处。

清洁生产方案2：采用加氢精制，替代电化学精制

①废物产生部位及原因

常压蒸馏和二次加工得到的汽油、煤油、柴油等油品，程度不同地含有硫和氮的化合物以及有机酸、酚和烯烃等，致使油品性质不安定，质量差，需要进行精制。无加氢精制的企业一般采用电化学精制方法中的碱精制，必要时也用酸碱精制，其机理

为酸碱与油品接触，在高压电场的作用下，导致电微粒在油品中的运动，酸或碱与油品中的不饱和烃和硫、氮等化合物反应，形成废酸或废碱液而聚集沉降，与油品分离。酸碱液循环使用一定次数后排放。这样就产生了含有硫化物且COD cr浓度很高的废酸或废碱液(炼油企业称其为酸渣或碱渣)，因其有较强的腐蚀性，很高的COD cr，给处理造成一定的困难，是炼油企业的重要污染源。

②清洁生产方案

采用加氢精制工艺，取代电化学精制。其工艺是向油品中加入氢气，在一定温度、压力和催化剂的作用下，脱除油品中的不饱和烯烃、硫、氧、氮化合物等有害成分。这里，硫、氧、氮等即变为硫化氢、水和氨，而后从油品中除去。加氢后的油品经过换热和冷却，依此进入高、低压分离器，分出含硫化氢气体，然后进入汽提塔，将残留在油品中的气体和轻馏分分离，塔底即为高质量的精制油品。高、低压分离器排出的硫化氢气体密闭送入制硫装置生产硫磺。含硫污水去含硫污水汽提装置处理。此工艺可大幅度减少炼油企业特高污染物——碱渣，减轻了污染，改善了环境。同时减少了损失，提高了油品质量。

清洁生产方案3：使用硫转移催化剂，减少催化剂再生烟气中的SO2含量

①废物产生部位及原因

催化裂化装置催化剂再生过程中，烧焦烟气排入环境，因其含有SO2而污染环境。

②清洁生产方案

采用硫转移催化剂，控制再生烟气中SO2的污染。用一种合适的金属氧化物随着催化剂一起循环，在再生器的氧化环境中，金属氧化物与SO2或SO3反应，形成固体化合物。在反应器中，固体化合物还原放出H2S，使金属氧化物再生。最后的效果是减少了再生器中的SO x，而增加了反应器中的H2S，这部分增加的H2S与油气一起去分馏塔，分出的H2S由管线送硫回收装置。

清洁生产方案4：焦化冷焦水的循环利用

①废物产生部位及原因

焦化装置的冷焦水主要含有焦粉和一部分从焦炭上冲洗下的油。由于冷焦水的温度高，大量的油气从冷焦水储槽顶盖开口处散发出来，严重污染周围环境。

②清洁生产方案

采用冷焦水闭路循环技术(降温——分油——冷却——复用)，既减少新水用量和污水排放，又减少污水中的污染物挥发到大气中。

该技术的主要工艺过程：从焦炭塔溢流而出的高温冷焦水，先与部分低温冷焦水混合，使其水温低于100℃进入密闭沉降罐，减少夹带油气的挥发，污水在沉降罐中停留一定时间后，焦和油大部分得到沉降或上浮，达到初步净化分离。经初步分离后冷焦水还带有一定量比重接近于水的焦粉以及悬浮油，进入旋流器进一步分离，从旋流器出来的油(含大量水)返回沉降罐继续分离，净化后的水进入空冷器冷却，然后流入储罐，再去焦碳塔循环使用。该技术实现后，冷焦水设施周围的臭气浓度由2000降至20，冷焦水含油小于150mg/Lo

清洁生产方案5：催化剂磁分离技术

①废物产生部位及原因

催化裂化装置在生产过程中定期排放一定数量被重金属污染的失效催化剂，作为废渣送进废渣填埋场。

②清洁生产方案

催化剂磁分离技术：催化剂磁分离技术是处理从装置内卸出的平衡催化剂，将其中重金属污染较轻的部分加以回收，返回装置系统继续使用。通过不断置换，就会将装置中污染严重的一部分催化剂从系统中除掉，从而减少了系统内催化剂的重金属含量，使系统内催化剂的活性和选择性得以有效提高，可改善产品分布和提高高附加值产品收率，并降低加工成本。这一技术过程不使用任何化学品，工艺简单易控制、污染少、能耗低，是典型的清洁生产实用技术，具有很大的推广价值。

清洁生产方案6：利用焦化装置，处理污水场“三泥”

①废物产生部位及原因

炼油污水处理通常采用“隔油”“浮选”“生化曝气”的工艺。这就涉及到会产生一定量的油泥、浮渣和剩余活性污泥。简称污水场“三泥”。是炼油企业普遍存在的废渣之一。

②清洁生产方案

将污水场“三泥”在冷焦时打进焦化装置，利用焦炭塔内焦炭的热量将“三泥”中的水份和轻油汽化，>350%：的重质油被焦化，并利用焦炭塔泡沫层的吸附作用，将“三泥”中的固体部分吸附。蒸发出来的水份、油

气去放空塔，经分离、冷却后，污水排往含硫污水汽提装置进行净化处理，油品进行回收利用。本技术仅在生

产燃料焦时适用。