羟基丙酮的合成研究

１８一二氮 杂环 ［ ， ， ］ ， ５ ４ ０ 十一碳 一 ７一烯 ， Ｒ， 海晶醇 试剂 Ａ 上
有 限 公 司 ； 水 碳 酸 钾 ， Ｒ， 津 市 福 晨 化 学 试 剂 厂 ； 醇 无 Ａ 天 甲 钠 ， Ｒ， Ａ 上海 科 达 化 工 有 限公 司 ； 唑 盐 （ 噻 自制 ） 。
一
２ １ 不同种类催化剂对反应的影响 ．
在其他 反应条件不变
溴 丙 酮 酯 ４／ Ｌ 醇解 法 合 成 制 备 羟 基 丙 酮 ， 法 反 应 条 件 温 该
的前 提 下 ， 察 了 维 生 素 Ｂ 、 考 ３一乙 基 一 ４一甲基 一 ５一羟 乙基
和 ， 品收率 和纯度 高 ， 产 缺点是原料一溴丙 酮价格高 ， 导致 生
成 。关 于 羟基 丙 酮 的 合 成 方 法 有 一 些 相 关 文 献 报 道 ， 楠 李 等 … 采 用 电解 银 催 化 剂 ， 选择 催 化 氧 化 １ ２一丙 二 醇 同 时 得 ，
及其纯度测定均采用气 相色 谱仪 ， 采用 面积 归一化法 定量 。
采用 Ｇ Ｃ一９ ６ １０气 相 色 谱 仪 ，Ｅ一３ 毛 细 管 柱 ， 长 ３ ｍ， ｓ Ｏ 柱 ０
产成本过 高。本文 以 乙醛 和多 聚 甲醛 为原料 ， 用 极 性转 利 换 原 理 ， 催 化 剂 的作 用 下 合 成 制 备 羟 基 丙 酮 。 在
１ 实验 部 分
噻唑溴 盐、 ３一丙基 一４一甲基 一 ５一羟 乙基噻 唑溴盐等 噻唑
盐 类 催 化 剂 对 反 应 的影 响 。结 果 如 表 １ 示 。 所
河 南 化 工
２１ ０ ０年 ５月
第２ ７卷
第 ５期 （ 下）
ＨＥ ＮＡＮ ＣＨＥＭＩ ＣＡＬ Ｉ ＮＤＵＳ ＴＲＹ
・９ ・
羟 基 丙 酮 的 合 成 研 究
武建 林
（ 西省 吕梁 市质 量 技 术 监 督 检 验 测 试 所 ， 西 ， 山 山 吕梁 ，３０ ０ ０ ３０ ）
反应 ， 维持反应体 系 ｐ ８— ， 时进行 Ｇ Ｈ ９定 Ｃ检测 ， 跟踪反 应进 程， 反应结束 后 ， 冷水 冷却 ， 馏分 离 出溶 剂和 未反 应 原 用 蒸
料 ， 到 羟基 丙 酮 粗 品 。 得
１３ 产物分析 ．
Hale Waihona Puke 反应转化 率 、 后产 品羟基丙酮 的选择性 最
中间体 ４一甲基咪唑 、 喹诺酮类 抗菌药左 旋氧氟 中间体 的合
【 摘要】 以乙醛和 甲醛 （ 以多聚甲醛形式存在 ） 为原料 ， 利用极性转换 的原理 ， 合成制备了羟基丙酮 。考察 了原料配 比、 催
化剂品种及用量 、 溶剂种类 、 反应时间等 因素对反应的影响。结果表 明： 在原料摩尔 比 ｎ 乙醛） ｎ 甲醛 ）＝１ １２， （ ：（ ：． ３一乙基 一４
【 关键 词】 羟基丙酮 ； 极性转换 ； 合成 【 中图分 类号 】 Ｔ ３ １ ２ ３ Ｑ ５ ．７＋ 【 文献标识码 】 Ａ 【 文章编号 】 １０ — ４ ７ ２ １ ） ０ ０ ０ ０ ０ ３ ３６ （ ００ １ — ０ ９— ２
羟 基 丙 酮 又 名 丙 酮 醇 、 酰 甲醇 等 ， 在 于 啤 酒 、 草 和 乙 存 烟
１ ２ 实验 步骤 ．
在 １０ 密 闭 烧 瓶 中 先 后 加 入 多 聚 甲醛 、 ０ ｍｌ
蜂蜜 中， 一种无 色有刺激性 气 味的液体 ， 易燃 ， 吸潮 ， 易 不稳 定， 易形成二聚体 ， 用 甲醇可致稳 定 。羟基 丙酮 是合成 药 但 物、 香料 、 染料 等有 机产 品的重要 中间体 ， 可用于合成 消沙星
一
甲基 一 ５一羟乙基 噻唑盐为催化剂 ， （ ｎ 催化剂）：（ ｎ 乙醛 ）＝１ １ ， ：０ 二恶烷为催化剂 ， 碱为 １８一二氮杂环 ［ ４， 十一碳 一７一 ， ５， ０］
烯 ，Ｈ ９ 反应温度 ６ ℃ ， ｐ ８— ， ０ 反应 时间 ５ ｈ反应条件下 ， 原料乙醛转化率达 ９ ． ％ ， ０ ５ 产品选择性达 ８ ． ％ ， ７ ６ 合成收率为 ７ ． ％。 ６６
表 １
不 同催 化 剂 对 反 应 的影 响
１ １ 实验 试 剂 和仪 器 ． １１１ 实验试剂 ．． 乙醛 ，０ 水 溶 液 ， 州 市 万 隆 化 学 试 剂 ４％ 苏 有 限 公 司 （ 用 时 浓 缩 提 纯 得 到 高 纯 度 的 乙 醛 ， 存 于 冰 箱 使 保 中备 用 ） 多 聚 甲醛 ， Ｒ， 津 市 化 学 试 剂 研 究 所 ； Ｎ ， Ｒ， ； Ａ 天 Ｄ ＦＡ
的 中 间体 （ ）一（ Ｓ ＋）～ ２一氨 基 丙 醇 、 消 旋 组 氨 酸 的 中 间体 外 ４一（ 甲基 咪 唑 等 药 物 化 系 统 的 Ｈ 受 体 阻 滞 药 西 咪 替 丁 的 羟 ，
溶 剂 、 、 化 剂 和 乙 醛 ， 力 搅 拌 ， 浴 加 热 反 应 ，０Ｃ恒 温 碱 催 磁 水 ６￣
ＦＤ检测器 ， Ｉ 柱温 １０ —２０ １℃／ ｎ程序 升温 ， 化室 ２ ０ ℃，０ ｍｉ 汽
２ ０ ， 测 室 ２０ ， 气 Ｎ ｍ ／ ｉ ， ２０ ｌｍ ｎ 校 正 ５℃ 检 ５℃ 载 ２０ Ｌｍ ｎ Ｈ ２ ｍ／ ｉ。 １
归 一 法 进行 定量 。
２ 结 果 与讨 论
到 ｄ一羟基丙酮和 丙酮 醛 ， 法优 势是 产 品选择性 较 高 ， 该 副 产物少 ， 缺点是反应条 件及设 备要求 高 、 需要用 昂贵的金 属
催 化 剂 、 品 收 率不 高 。姚 日生等 采 用 一 氯 丙 酮 酯 化 一醇 产 解 法 制 备 羟 基 丙 酮 ， 较 优 条 件 下 ， 氯 丙 酮 的 转 化 率 大 于 在 一
９％ ， ８ 甲酸丙酮酯 的醇解率 大于 ９ ％ 。Ｌｏ ａＤ Ｃ等＂ 采 用 ５ ｉ ￣
天津市博迪化 工有限公 司 ； 无水 甲醇 ， 水乙醇 ， 无 维生素 Ｂ ， ．
氢 氧 化 钠 和 三 乙胺 ， Ｒ， 药 集 团 化 学 试 剂 有 限 公 司 ； 丙 Ａ 国 异 醇 ， Ｒ， 汉 联 碱 厂 ； 恶 烷 ， Ｒ， Ａ 武 二 Ａ 上海 森斐 化 学 品 有 限公 司 ；