种植体表面制备载银涂层的方法

电压 ６Ｖ 喷涂 角 度 ９ ５， ０度 。制 备 涂 层 的能 谱 分 析
（Ｄ ） 明涂层 中 含有 Ａ ＥＸ 表 ｇ峰 ；Ｘ射 线 衍射 仪 （Ｒ ） Ｘ Ｄ 显 示涂 层 中有 硅 灰 石 ，银 和 氧 化 银 晶态 相 。虽 然 制 备 的涂 层 中银 含 量减 少 为 １ ６ ｗ ％ ． ３ ｔ ，但 仍 对 大肠 杆 菌 显 现 出极 强 的抗 菌 性 能 。去 离 子 水 中 ，第 一 天 银离 子释放 最 多 ，持 续 ２ 。 ８天 Ｃ ｅ 等 将 １ — ０ａ ｈ ｎＹ ５ ５ ｌｍ的羟 基 磷 灰石 粉 末 与
性和细 胞毒 性 。
朱梓 园 Ｉ等 采用 喷涂距 离 ３ ０ ｍ 】 们 ０ ｍ ，送粉载 气 Ａ ｒ ２ ｌｍ ｓ ｐ ，送 粉 率 ２ ｇｍ ｎ 电流 ６ ０ ， 电压 ６ Ｖ条 ０ ／ ｉ， ５Ａ ０
微 弧 氧 化 技 术 、溶 胶 凝 胶 技 术 、 热 喷涂 技 术 、 磁 控 溅 射 技 术 ，等 。现 将 各 种 方 法 及 涂 层 性 能 描 述
等 暗应用 该技 术对 硅灰 石进 行 银等 离子 体注 入 。银 粉 质 量 比 为 ５ ｔ ， 直径 ２ — ０ ｍ ｗ％ ０ １ ０ ，纯 度 ９ ． ％ ９９ ， 与硅 灰石 混合 ，处 理工 艺 参数 为 ：喷涂 距 离 １ｍ ， ０ｍ 送 粉 载 气 ３ｌｍ 送 粉 率 ２ｇｍ ｎ 电 流 ６０ ， ｓｐ ， ０／ ｉ ， ０ Ａ
此 为 阴 极 ，Ｐ ｔ片 为 对 电 极 ， 电 解 液 为 Ｃ Ｃ 。 ａ Ｉ， Ｎ ＨＰ Ｎ Ｃ ， 电 流 密 度 １／ ｍ， １０ 电 沉 积 ａ ２Ｏ， ａ ｌ Ａ ａ。 ２ ℃ ２ｍｎ ０ ｉ 。制 备 的涂 层 中银 是 以纳 米 亚 晶状 存在 于 种 植 体 的 表 面 ，在 涂 层 中沉 积 量 很 少 ，但 仍 对 大 肠 杆 菌 显 示 明显 抗 菌 性 。此 涂 层 具 有 很 高 的 生 物 相 容 性 和 生 物 活 性 ，能 抑 制 银 离 子 的释 放 ， 延 长 抗
种 植 体表 面 涂 层 的抗 菌 性 能从 而 降低 种 植 体 周 围
炎 症 的 发 生 率 ， 已成 为种 植体 表 面 涂 层 制 备 的一
个研 究方 向。
银 离 子 和 微 生物 体 内 的 一 Ｈ基 酶 的亲 和 力 较 Ｓ 强 ，在 很 低 浓 度 下 就 能 与 其 形 成 不可 逆 的硫 银 化 合 物 ，破 坏 微 生 物 细 胞 的 活 性 导 致 其 死 亡 ， 同时 还 能破 坏 微 生物 的 Ｄ Ａ和 Ｒ Ａ Ｎ Ｎ ，从而 阻 断细 菌 的复 制 瞄。银 离 子具 有抑 制 细胞 呼吸 链 、改变 细 胞膜 渗 ］ 透性 、使 核 酸变 性等 多 重杀菌 机 制 ［。因此 载银 的 ７ ］ 生物 玻璃 和钙 磷涂 层 引起 了人们 的重 视 。 种 植 体 表 面 的 载 银 涂 层 可 以通 过 很 多 工 艺制
【 关键诃１种植体； 菌性； 抗 银； 中图分类号 ：Ｒ ８ ． ７ ３１ 文章标识码 ：Ａ 文章编号 ：０ ７ ３５ （０ １— ２ １９ ０ １０ — ９ ７２ １）６ ０ — ３ — ５ １
件 表 面 而 形 成 附着 牢 固 的表 面 涂 层 的方 法 。Ｌ ｉＢ
刖 吾
如下：
件 ，钛表 面 制备 出含 银量 分别 为 ２ ，５ ，１％ ％ ％ ０ 的载 银Ｈ Ａ涂 层 。 ２添 加 比制 备 的涂 层 很难 检 测 到 Ａ ％ ｇ 的存在 ，而 ５和 １％ ％ ０ 添加 比制备 的涂 层可 以检 测到 Ａ ｇ，与 抗菌 性 结果一 致 。 １％ ０ 添加 比制备 的涂层 图 谱 中 ， 出现 新 生物 质 ＣＺ （Ｏ） 与 Ｎ ａ２９ 征 ａ ｒＰ ４２ ａ Ｐ０ 特 Ｃ
菌性能。
备 ，例 如 ：等 离 子 喷 涂 技 术 、 电化 学 沉 积 技 术 、
３和 ９ ： 合 ， 喷涂 距 离 ３ ０ ｍ 电流 ６ ０ ， 电 ５ ５混 ０ｍ ， ５Ａ 压 ６Ｖ ８ ，在 纯 钛 表 面 得 载 银 涂 层 ， 含 银 量 分 别 为 ０ ６ ％ ． ４ ，和 ４ ０ ％ Ｒ 析 表 明 涂层 中含 ． ４ ，２ ４ ％ ． ９ 。Ｘ Ｄ分
．
１ ９ ３ ．
中 国 口腔 种植 学杂 志 ２ １ 年 第 １ 卷 第 ２期 ０１ ６
文 献综 述
种 植体 表面 制备载银 涂层 的方法
丁明超综述
喃
李德超 审校
要ｌ 综述 了钛及钛合金种植 体表 面几种制备载银 涂层的技术现状 ，主要有 等 离子喷涂技术 、电化 学沉积技
术、溶胶凝胶技术 、微弧氧化技 术、热喷涂技术等， 并综述 了他们释银抗 菌性能，展望 了今后的发展趋 势。
商 业 钛 表 面 制 得 载 银 涂 层 。 ＸＤ分 析 表 明 ， 含 Ｒ ００ ４ｍ ｌＬｇ Ｏ 的 电解 液 在 ２ ０ ．０ ｏ／ ＡＮ 。 ５ Ｖ电压 条 件 下 只
形 成 Ｔ Ｏ， 当 电压 升 至 ３ ０ ｉ ８ Ｖ时才 出 现 钙 磷 成 份 ， 主 要 为 Ｂ— ａＰ０ 和 Ｑ— ａ （０） （ｌ Ｔ Ｐ ； 电 Ｃ２ ７ ２ Ｃ ３Ｐ ４２ Ｃ Ｃ ） — 压为 ４０ ０ Ｖ时观 测 到 Ｈ Ａ的 晶态 相 。而 ４ ０ ２ Ｖ时 氧 化 层 主 要 为 金 红 石 ， １一 ａＰ０， Ｑ— Ｃ ，和 Ｈ ，但 ３ Ｃ ２２７ ＴＰ Ａ
１ 等 离子 喷涂 （ｌｓ ｐ ａ ｅ ） ｐａｍａｓ ｒ ｙ ｄ
等 离 子 喷涂 技 术 是 由直 流 电驱 动 的等 离 子 电 弧 作 为热 源 ，将 陶 瓷 、合 金 、金 属 等 材 料 加 热 到
熔 融 或 半 熔 融 状 态 ， 以高 速 喷 向经 过 预 处 理 的 工
对 金黄 色葡 萄球 菌 和 大 肠 杆 菌 抑 菌 率 大 于 ９ ．％。 ９９
阴 极沉 积 还 原 机 理认 为 ：在 ｐ 于 ７的溶 液 Ｈ低 中进 行 阴 极 电沉 积 时 ，溶 液 的氧 化 剂 首 先 在 电极
表 面 还 原 ，并 形 成 ０ 一 随后 溶 液 中的 金 属离 子 或 Ｈ。 络 合 物 与吸 附在 电极表 面 的 ０ 一 生反 应 ，生成 金 Ｈ发 属 氢 氧 化 物 ，金 属 氢 氧 化 物 进 一 步 脱 水 生 成 氧 化 物 薄 膜 。阴极 电沉积 制 备 陶 瓷材 料 包 括 三 个 方式 ： 电泳沉 积 ； 电解沉 积 ；复 合 电沉 积 。
有 羟 基 磷 灰 石 （Ａ ，Ｃ 。Ｐ （Ｃ ） ａ Ｈ ） ａ （Ｏ） Ｔ Ｐ ，Ｃ Ｏ和 Ａ ， ｇ
对 大 肠 埃 希 杆 菌 ，绿 脓 杆 菌 和 金 黄 色 葡 萄 球 菌 的 抗 菌 率 均 超过 了 ９ ％ ５ 。在 模 拟 体 液 （Ｂ ） Ｓ Ｆ 中检 测 显 示该 涂层 可 以持 续释 银 ５ 左 右 ，没 有 发现 溶 血 Ｏ天
即使 ００ ０６ ｍ ｌＬＡ Ｎ 。 电解 液制 备 的 涂层 ， ．０ ０ ｏ ／ ｇＯ 的
在 Ｅ Ｓ中 未 表 现 出 Ａ Ｄ ｇ峰 ， 但 其 抑 菌 率 仍 大 于
９９ ８ ． ％。
耿 志 旺 等 ｎ 用 柠 檬 酸 钠 还 原 硝 酸 银 制 得 纳 米 。 银 胶 体 溶 液 ，经 乙 醇 稀 释 配 成 系 列 浓 度 的 电 泳 沉 积 液 ， 以钛 板 为 阳 极 ，钛 板 片 为 阴 极 ，施 加 ２ Ｖ ５ 电压 ， 电泳沉 积 １ｍ ｎ ５ ｉ，钛 板 上沉 积 有 纳米 银 ，以
２ １阴极 沉积 ．
直 没 有 出现 Ａ ｇ的 晶 相 结 构 。Ｅ Ｓ观 测 显 示 ， 当 Ｄ 电压达 到 ３ ０ ８ Ｖ时 即 出现 了 ０ ２ — ． ５ ｔ 的银 。微 ． １０ ４ｗ％
弧氧 化 制 备 的载 银 涂层 对 Ｍ ６ Ｇ３细胞 分 化 无 毒 性 反 应 。抗 菌 实验 表 明 ，含 ００ ４ｍ ｌＬＡＮ 。 ． ０ ｏ／ ｇＯ 电解 液 制 备 的涂 层 ， 在 １３ ０ｃｌ ｓｍ ． ×１ ｅ ｌ／ ｌ金 黄 色 葡 萄 球 菌菌 落 中培养 一 天 ，其数 量 降至 ｌｃ ｌｓｍ Ｏ ｅ ｌ／ ｌ以下 ，
生 长 的钝化 氧化 膜 的击 穿 电压 ，这 时在 阳极 上可 以 观 察 到弧 光 放 电现 象 ，大量 火 花 在 阳极表 面游 动 ，
弧光 放 电产 生 的瞬 时高温 高 压作 用 ，引起 各种 热 化 学 反应 ，在 阳极 表面 表面 原位 生 长氧 化物 陶 瓷膜 。 Ｓｎ Ｗ 等 ｎ 配 制 电 解 液 ００ ｍ ｌＬ ｏｇ Ｈ ． ４ ｏ ／
一
产 生残 余 热 应力 ，不 利 于稳 定 ；涂 层 致 密 度 较 低 ，
容 易腐蚀 、剥脱 ［］ 。 ２ 电化学 沉积 （ｌ ｔｏ ｈ ｍｉａｌ ｅ ｏ ｉｏ ） ｅｅ ｒ ｃ ｅ ｃ ｌ ｄ ｐ ｓ ｉｎ ｃ ｙ ｔ 电化 学 沉 积 的 基 本 原 理 有 阴极 沉 积 和 阳极 沉 积 两 种情 况 。
峰，这可能是抗菌剂载体与 Ｈ Ａ或其分解物质发生
作 者单位 ：１４ ０ 黑 龙江 佳 木斯 大学 附属 口腔 医 ５０２
中 国 口腔 种 植 学 杂 志 ２ １ 年 第 １ 第 ２期 ０１ ６卷
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化 学 反 应 。 阮洪 江 等 ｎ采 用 真 空等 离 子 喷 涂 技 术
在 Ｔ 一 Ａ 一 Ｖ基 体 上 制 备 Ａ — Ａ涂 层 ，对 金 黄 色 ｉ６ ｌ ４ ｇＨ 葡 萄 球 菌 及 铜 绿 假 单 胞 菌 有 明 显抗 菌 作 用 ，无 细 胞毒 性 ，对 红细 胞无 破 坏性 。 等 离 子 喷 涂 技 术 已经 广 泛 应 用 于 医 学 植 入 体 表面 Ｈ Ａ的制 备 ，但 尚存 在 一 些 问题 ：喷 涂 为 线性 工 艺 ，对 多 孔 或 形 状 复杂 的种 植 体 涂 层 可 能 不 均
（３Ｔａ０Ｐ ５ ２， ｂ Ｇ ） ＣＨＮ ２６一 Ｈ０ — Ｐ ，
２
０ ４ ｏ ／ （Ｃ ３Ｏ ） ． ｍ ｌ Ｌ （ＨＣ Ｏ
Ｃ — ２， Ｃ ） ０ ０ ０ ３ ０ Ｏ ４ ｏ ／ ｇ Ｏ， 不 锈 ａ Ｈ０ Ａ 和 ． ０ ０ — ． ０ ｍ ｌ Ｌ Ａ Ｎ ３
匀 ； 喷涂 时 Ｈ 度 较 高 ， 晶相 发 生 改 变 ，产 生一 Ａ温
些 无 定 形 状 态 的 磷 酸 钙 、磷 酸 三 钙 、磷 酸 四钙 ， 这 些 成 分 在 生 理 环 境 下 容 易 降解 ； 由于 金 属 基 底 与涂 层 之 间 的热 膨 胀 系 数 差 异 ，冷 却 时 涂 层 内部
钢 为 阴 极 ， 试 样 为 阳 极 ， 占 空 比 和 频 率 分 别 为 ６ ％ ｌ ０ Ｈ ，电压 ２ ０ ４ ０ ，时 间是 卜３ ｉ ，在 ０， Ｏ０ｚ ５—５ Ｖ ｍｎ
细 菌 感 染 是 种 植 术 中不 可 避 免 的 并发 症 ，尽
管 经 过严 格 的消 毒 及 无 菌 操 作 ，仍 会 有 ０ ５ ３ ０ ．—．％
的感染 率存 在 Ｅ 。早期 植入 失败 与外 科 植入 术 中
污 染 或 宿 主 受 损 有 关 ，而 晚 期 植 入 失 败 多 与种 植
４ — ０ ｌｍ ９ ９ 纯 银粉 末 按质 量 比为 ９ ： ，９ ： ０ １ ０ａ ，９ ．％ ９ ｌ ７
体 周 围炎 症 相关 口 引 ￣ 。体 内 的植 入体 和 植 入体 周 围 组 织 可 以形 成 生 物 膜 ，细 菌 在 生 物 膜 内生 长 能 够
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ抵 御 抗 菌 因 子 ，从 而 导 致 局 部 骨 破 坏 。 因此 提 高