无水无氧操作
无水无氧操作技术-史兰克
惰性气体在一定压力下由鼓泡器导入安全管经干燥柱初步除水，再除氧，再除去因除氧而产生的微量水分，继而通过Na-K合金管以除去残余的水和氧。如果该体系也不能引入氮气的话再将气体通入锂屑或灼热的镁屑，最后经过截油管进入双排管。
由于无水无氧操作技术主要对象是对空气敏感的物质，操作技术是成败的关键。稍有疏忽，就会前功尽弃，因此对操作者要求特别严格。
1：实验前必须进行全盘的周密计划。由于无氧操作比一般常规操作机动灵活性小，因此实验前对每一步实验的具体操作、所用的仪器、加料次序、后处理的方法等等都必须考虑好。所用的仪器事先必须洗净、烘干。所需的试剂、溶剂需先经无水无氧处理。 2：在操作中必须严格认真、一丝不苟、动作迅速、操作正确。实验时要先动脑后动手。Schlenk操作
在干燥柱中，常填充脱水能力强并可再生的干燥剂，如 5A分子筛；在除氧柱中则选用除氧效果好并能再生的除氧剂，如银分子筛。经过这样的脱水除氧系统处理后的惰性气体，就可以导入到反应系统或其他操作系统。
事前准备
要对干燥柱和除氧柱进行活化。
若选用5A分子筛作干燥剂，则在长为60cm、内径为3cm的玻璃柱中，装入5A分子筛。从柱的上端插入量程为 400℃的温度计，柱外绕上 500 W电热丝，其外再罩上长为 60
史兰克技术
引言 史兰克技术（Schlenk Line）也称无水无氧操作技术，是一套惰性气体的净化及操作系统。通过这套系统，可以将无水无氧惰性气体导入反应系统，从而使反应在无水无氧气氛中顺利进行。无水无氧操作线主要由除氧柱、干燥柱、Na－K合金管、截油管、双排管、真空计等部分组成.
由于Schlenk操作（双排管操作）的特点是在惰性气体气氛下(将体系反复抽真空——充惰性气体)，使用特殊的玻璃仪器进行操作；这一方法排除空气比手套箱好，对真空度要求不太高(由于反复抽真空——充惰性气体)，更安全，更有效。其操作量从几克到几百克，一般的化学反应(回流、搅拌、滴加液体及固体投料等)和分离纯化(蒸馏、过滤、重结晶、升华、提取等)以及样品的储藏，转移都可用此操作，因此已被广泛运用。
绿色化工环保-无水无氧实验操作技术
一、无水无氧操作方法概述
1.3Schlenk技术
Schlenk操作是指真空和惰气切换的技术，主要 用于对空气和潮气敏感的反应，它是把有机的常 规实验统统在真空和惰气的切换下实现保护的反 应手段。实现Schlenk技术最常见的是双排管方 式，即为一条惰气线，一条真空线，通过特殊的 活塞还切换。
绿色实验室-无水无氧操作
化工一班
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无水无氧操作技术
一、无水无氧操作方法概述
在化学实验中，很多有机金属化合物与空气中的水、氮气、二氧化 碳或氧反应，需要在无水无氧条件下反应，如丁基锂、格式试剂、 一价钯催化剂、金属氢化物、硼烷等。这些都需要用到无水无氧技 术。无水无氧操作有以下几种：
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一、无水无氧操作方法概述
1.2手套箱
1.2.2将物件放入与取出主箱体的方法：
1、将物件放入主箱体的方法：当完成上述“抽真空与充气”的操作后，先将过 渡室的内门关上，打开过渡室的外门，将物件放入，然后关上外门，利用过渡室 上的二个阀门进行抽气和充气。务必使主箱体和过渡室内的压力与大气压基本平 衡，才能打开里面的门，将物件拿进主箱体。 2、将主箱体内物件取出的方法：先将物件放入过渡室，关紧过渡室内门。如 过渡室内气压与大气压基本平衡，即可打开过渡室外门将物件取出。
使用玻璃阀进行惰性气体和真空切换。这个可以将手柄做成大小 头，小头朝向是气流方向，方便观察，不容易误操作
2.1、无水无氧操作线的装备
活塞阀门与气流方向：
2.1、无水无氧操作线的装备
Schlenk管、Schlenk瓶、Schlenk反应瓶，共同点 都是有个侧阀可以直接连在双排管上。
无水无氧操作及溶剂处理产物表征
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常用有机溶剂的纯化－二硫化碳
沸点46.25℃，折光率1.631 9，相对密度1.2632。 二硫化碳为有毒化合物，能使血液神经组织中毒。具有高度的挥发性 和易燃性，因此，使用时应避免与其蒸气接触。
对二硫化碳纯度要求不高的实验，在二硫化碳中加入少量无水氯化钙 干燥几小时，在水浴55℃~65℃下加热蒸馏、收集。如需要制备较纯的 二硫化碳，在试剂级的二硫化碳中加入0.5%高锰酸钾水溶液洗涤三次。 除去硫化氢再用汞不断振荡以除去硫。最后用2.5%硫酸汞溶液洗涤， 除去所有的硫化氢（洗至没有恶臭为止），再经氯化钙干燥，蒸馏收 集。
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常用有机溶剂的纯化－乙醚 沸点34.51℃，折光率1.3526，相对密度0.71378。普通乙醚常含有2%乙醇和0.5% 水。久藏的乙醚常含有少量过氧化物。 过氧化物的检验和除去：在干净和试管中放入2~3滴浓硫酸，1mL2%碘化钾溶液 （若碘化钾溶液已被空气氧化，可用稀亚硫酸钠溶液滴到黄色消失）和1~2滴淀 粉溶液，混合均匀后加入乙醚，出现蓝色即表示有过氧化物存在。除去过氧化物 可用新配制的硫酸亚铁稀溶液（配制方法是FeSO47H2O60g，100mL水和6mL浓 硫酸）。将100mL乙醚和10mL新配制的硫酸亚铁溶液放在分液漏斗中洗数次， 至无过氧化物为止。 醇和水的检验和除去：乙醚中放入少许高锰酸钾粉末和一粒氢氧化钠。放置后， 氢氧化钠表面附有棕色树脂，即证明有醇存在。水的存在用无水硫酸铜检验。先 用无水氯化钙除去大部分水，再经金属钠干燥。其方法是：将100mL乙醚放在干 燥锥形瓶中，加入20~25g无水氯化钙，瓶口用软木塞塞紧，放置一天以上，并间 断摇动，然后蒸馏，收集33~37℃的馏分。用压钠机将1g金属钠直接压成钠丝放 于盛乙醚的瓶中，用带有氯化钙干燥管的软木塞塞住。或在木塞中插一末端拉成 毛细管的玻璃管，这样，既可防止潮气浸入，又可使产生的气体逸出。放置至无 气泡发生即可使用；放置后，若钠丝表面已变黄变粗时，须再蒸一次，然后再压 入钠丝。
无水无氧操作
敏感化合物的储存
◆ 液体的储存 任何容器，只要能保持内部的惰性气氛，都可用来储存对空气 敏感的液体和经过干燥并脱氧的溶剂。为便于用注射器取用， 储器上应附有某种形式的隔膜进口阀。如需长期储存，最好采用 配有可控特富隆的容器，旋塞的口部罩以隔膜。 ◆ 固体的储存 对空气敏感的固体，可以储存在配有可控特富隆旋塞的烧瓶里。
敏感化合物的实验操作技术
◆ 反应器的除水除氧 一般先将反应器抽成真空，然后再充以惰性气体。如此重复几次，即可将氧气 除净。期间最好小火烘烤，效果更佳。 ◆ 液体的转移 1.注射器
敏感化合物的实验操作技术
◆ 液体的转移 1.注射器
敏感化合物的实验操作技术
◆ 液体的转移 1.注射器 操作描述： 将洗净烘干的注射器装好后，通过吸入和挤出氮气将针管冲洗几次。用注射 器 从惰性气体冲洗装置中，吸取相当于总容量四分之三的氮气，将针筒推至总 行程的一半处，借此对针筒进行最后一次清洗。然后刺入储器，将针筒内的 氮气全部推出。将针头深入液面下，利用储器中液面上的压力，让液体进入 针筒，直至超过所需数量的10-20%。 将针尖抽出液面，稍加弯曲，以使针 筒倒转，从而使注射器内的气泡升至顶部。推压针筒芯，将气泡驱出后，一 直推到所需的刻度。再将针筒芯抽回一些，以吸入氮气保护层。仍然将针筒 倒转着，将整个针筒从储器中抽出，刺入接受器的隔膜。针管一旦穿入受器， 即可翻转注射器，将液体推出。将液体推出后，再将筒芯往回拉，以吸入少 量惰气。再将针筒拔出。若这只注射器很快又将使用，可讲针刺刺入橡皮塞 中暂放。
无水无氧操作常用溶剂的纯化敏感化合物的实验操作装置敏感化合物的实验操作技术敏感化合物的储存无水无氧操作化学供应商提供的常用试剂仅可满足一般化学反应的需要
无水无氧操作
无水无氧操作及溶剂处理产物表征
反应条件控制
产物表征
在低水、低氧环境下，将样品转移到干燥的 玻璃仪器中，并加入适量的催化剂或溶剂， 控制反应温度和压力等条件。
对反应产物进行表征和分析，包括化学成分 分析、结构分析、性能测试等。
无水无氧操作技术的应用领域
有机化学
无水无氧操作技术在有机化学领域应用广泛，涉及到许多对氧气和水敏感的化学反应，如 烯烃、炔烃、芳烃等化合物的合成和转化反应。
绿色环保
随着环保意识的提高，无水无氧操作 及溶剂处理产物表征技术也正朝着绿 色环保方向发展。新型的绿色溶剂、 低毒试剂和生物可降解材料得到了广 泛应用，以降低对环境和人体的负面 影响。同时，实验废弃物的回收和再 利用技术也得到了重视，以实现实验 操作的可持续发展。
多学科交叉融合
无水无氧操作及溶剂处理产物表征技 术的发展还涉及到多个学科的交叉融 合。化学、物理学、生物学、材料科 学等领域的最新研究成果和技术方法 不断被引入到无水无氧操作及溶剂处 理产物表征中，推动了该领域的创新 和发展。
ห้องสมุดไป่ตู้VS
重要性
该技术对于研究化学反应的机理、优化化 学反应的条件、提高化学反应的产率以及 开发新的化学反应路线都具有重要的意义 。同时，它也是保证化学工业安全生产和 优化生产过程的关键因素。
无水无氧操作及溶剂处理产物表征技术的实施方法
理论模型建立
实验设计
通过建立反应动力学模型和传热、传质数学 模型，对化学反应过程进行模拟和预测，为 实验提供理论指导。
《无水无氧操作及溶剂处理产物 表征》
xx年xx月xx日
目录
• 无水无氧操作技术 • 有机溶剂处理技术 • 无水无氧操作及溶剂处理产物表征技术 • 无水无氧操作及溶剂处理产物表征技术的发展趋
无水无氧实验操作
五：注射器针管技术
反应装臵安装好后，用真空泵抽真空，同时以小火烘烤，去除仪器内的空气 及表面吸附的水气，然后通惰气。如此反复三次。将反应物加入反应瓶或调换仪 器需开启反应瓶时，都应在连续通惰气情况下进行。对空气敏感的固体试剂，在 连续通惰气下与固体加料口对接，然后加入反应瓶中。对空气不敏感的固体试剂， 如反应需先加的，可先放在反应瓶中，与体系一起抽真空——充惰气。如需在反 应途中加的，可在连续通惰气下，直接从固体加料口加入。 5.1：橡皮翻口塞 在实验室中，使用注射器针管计量和转移对空气敏感的液体化合物是方便的， 这一技术获得了普遍的应用。利用针管技术处理空气敏感化合物需要的主要器械 是，有橡皮隔膜塞密封的玻璃仪器。注射针管、细金属管及双针头管。带有橡皮 隔膜塞密封的玻璃器皿是在一些普通的玻璃器皿的接口插入橡皮隔膜塞(俗称橡 皮翻口塞)。橡皮塞有一定的弹性，能和适当直径的接口管紧密配合，使器皿内 物料与空气隔绝达到密封的目的．橡皮隔膜塞插入仪器如图接口管的顺序所示。 如果接口外部有凸形边缘，隔膜塞上缘翻过来后能够和接口紧紧贴合，可以不用 金属丝扎紧橡皮塞这一步。
使用注射器时，容量大的注射器要用两只手操作，一手握筒的外部，一手握 内塞柱的外端。使用容最小的注射器可用一只手操作，中指、无名指与大拇指捏 住套筒，食指顶夹着内塞棒侧外端，靠食指与中指的分或合来拉出或推进内塞柱。 不能用手直接接触内塞柱的磨面。使用过程中尽量 减少内塞柱曝露在空气小的时间，以减少氧与水在 其磨面上吸附的机会，以及磨面上微量的空气敏感 化合物会与空气中氧、水反应生成固体物质附于磨 面上，致使 内塞柱推不进套简中。用针头刺破橡皮 隔膜塞时应使针尖的缺门面朝上(如图)，用向针管的 推、压合力使针尖刺入橡皮膜内，不可垂直刺人橡 皮膜，以防止针尖把橡皮膜切割下来堵塞针孔，且影 响密封。 在使用注射器前要检查针头与针管连结处是否漏 气，其方法是用惰性气体充满针筒的量程，将针头拔 出插入橡皮塞中，将筒内气体压缩至原来体积的一半， 放开手使内塞柱自动退回，如果内塞柱回到原处，表 明不漏气。在转移计量液体时，当进入的液体稍多与 需要的量时，将针头拔离液面按图的方法排出筒内的 气泡和多余的液体。要注意，针筒上容量刻度是按内 塞柱推到顶头计量的。
无水无氧操作要点
无水无氧操作要点学习无水无氧操作这么久了，今天来说说关键要点。
首先我理解，无水无氧操作的一个重要基础就是装置得密封性要好。
比如说就像给一个宝贝小心翼翼地密封在盒子里，不能让外界的空气啊水啊跑进去。
这就要求在仪器连接的时候要特别细心，连接处得用特制的密封材料处理好。
像我们实验室之前有个小伙伴，连接反应容器跟通气管道的时候没太注意，结果在操作过程中就进了空气，整个实验就失败了。
从这我总结出来，做这个操作前一定要仔细检查密封性。
还有就是除水除氧的试剂选择很重要。
针对不同的体系，要用合适的试剂。
我开始的时候特别困惑，感觉试剂种类太多了，不知道咋选。
后来我就一个个去查它们的性质和适用范围，这才慢慢有点谱。
像金属钠可以用来除水，但是操作起来就得小心翼翼的，因为它跟水反应可激烈了，我理解就像两个人打架，一见面就互不相让那种。
在选用除氧的试剂时也是，有的反应体系不耐某些强氧化或者强还原性的试剂，就要避开。
在操作流程上，我觉得提前规划好每一步怎么做很关键。
像我们去一个不熟悉的地方旅游，先做好攻略是一样的道理。
不能做到一半不知道下一步该干啥了。
我就有一次，在进行无水无氧操作过程中，突然忘记了下一步是先通氮气还是先加入反应试剂，结果就在那儿犹豫半天，差点导致实验出问题。
从那之后我就养成了好习惯，把操作步骤写在一张纸上放在旁边，随时查看。
对于操作人员自身来说，需要有足够的耐心。
无水无氧操作很多时候不能着急，要一步一步稳稳当当来。
比如我们用注射器向反应体系注射试剂的时候，手稍微抖一下，可能就会引入空气或者导致试剂注射量不准确。
这时候我就给自己打气，告诉自己慢就是快，不要急于求成。
另外对操作环境也有要求。
操作室里的湿度要控制，通风也要合适。
太潮湿的环境肯定不利于无水操作，通风不好的话，可能会有一些有害气体残留。
我还在学习怎样更好地调控操作环境这一块，感觉它的变数比较多。
总的来说，无水无氧操作真的是个需要细心、耐心和不断积累经验的活儿，我也还在不断学习中呢。
无水无氧实验操作
试验室中常用旳惰性气体是氮、氩和氦。其中氮最易得到，且价格便宜，因而 使用得最为普遍。以氮为保护气体旳另一种优点是它旳相对密度与空气很接近， 在氮保护下称量物质旳质量不需要加以校正。但是，因为氮分子在室温下与锂反 应，在较高温度下和别旳物质(如金属镁)也能发生反应，氮还能与某些过渡金属 形成配合物，从而限制了它旳应用。所以在这种情况下必须用氩作保护气体。氩 较氮难得，价格昂贵，只有在特殊条件下才使用。氮、氩、氦旳净化措施基本相 同。以氮为例阐明惰性气体旳净化措施和过程是有普遍意义旳。所谓情性气体净 化，主要是指将惰性气体中所含旳氧和水旳量降到要求值下列。
2.3：加料(假如是固体药物能够在抽真空前先加，也可后来加（但一定要 在惰性气体保护下进行）；液体试剂能够用注射器加入，一般在抽真空后)。 2.4：反应过程中，注意观察记泡器保持双排管内一直要有一定旳正压(但 要注意起泡速度，防止惰性气体旳挥霍)直到反应得到稳定旳化合物。 2.5：试验完毕后应及时关闭惰性气体钢瓶旳阀门（先顺时针方向关闭总 阀，指针归零；再反时针松开减压阀，一样让指针归零，关闭节制阀）。 最终，打扫卫生，清洗双排管，填写双排管旳使用情况是否正常，维护好 试验仪器。
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三：玻璃仪器旳洗涤干燥及橡皮材质旳处理
3.１玻璃仪器旳洗涤干躁
不论使用干燥箱技术、注射器针管技术，还是使用双排管技术来处理对空气 敏感化合物，仪器旳洗涤和干燥都是十分主要旳。大多数空气敏感化合物遇水 和氧都会发生剧烈反应，甚至酿成爆炸、着火等事故。器壁上吸附旳微量氧、 水可能会造成试验失败。所以，仪器旳洗涤非常主要；必要时用稀酸、稀碱洗 涤，甚至用铬酸洗液浸泡，再用水和无离子水冲洗到仪器透亮、器壁上不挂水 珠为止。新旳仪器也要经过严格洗涤后才干使用。洗涤过旳仪器放到空气中凉 干，再放到干燥箱中烘烤；干燥箱旳温度为125℃时，需要干燥过夜；140℃时 至少干燥4h，从干燥箱中取出旳仪器在惰性气流下趁热组装，全部旳接头要涂 硅脂或碳氢润滑脂，在惰性气流下冷却待用。或把仪器从干燥箱中取出趁热放 到干燥器中冷却存储，干操器中充斥惰性气体保护更加好。像双排管这种有活 塞旳仪器，在洗涤前一定要用蘸有溶剂旳棉花球将活塞内旳润滑脂轻轻地擦洗 洁净，不然润滑脂极难用水洗掉。干燥时相互配合旳磨口接头或活塞要相互脱 离，分开放置，预防“粘结”到一起，干燥后放到一起保存。虽然这么洗涤干 燥过旳仪器，在使用前仍需要加热抽闲—惰性气体置换，把吸附在器壁上旳微 量水和氧移走。一般干燥过旳仪器，在加热抽真空时，在仪器壁上会出现一层 “水雾”，这足以阐明加热抽闲—惰性气体置换这一步旳必要性。
无水无氧操作技术
2.3： 2.3：加料(如果是固体药品可以在抽真空前先加，也可以后加（但一定要 在惰性气体保护下进行）；液体试剂可以用注射器加入，一般在抽真空后)。 2.4： 2.4：反应过程中，注意观察记泡器保持双排管内始终要有一定的正压(但 要注意起泡速度，避免惰性气体的浪费)直到反应得到稳定的化合物。 2.5： 2.5：实验完成后应及时关闭惰性气体钢瓶的阀门（先顺时针方向关闭总 阀，指针归零；再反时针松开减压阀，同样让指针归零，关闭节制阀）。 最后，打扫卫生，清洗双排管，填写双排管的使用情况是否正常，维护好 实验仪器。
三：玻璃仪器的洗涤干燥及橡皮材质的处理
3.１ 3.１玻璃仪器的洗涤干躁 不论使用干燥箱技术、注射器针管技术，还是使用双排管技术来处理对空气 敏感化合物，仪器的洗涤和干燥都是十分重要的。大多数空气敏感化合物遇水 和氧都会发生激烈反应，甚至酿成爆炸、着火等事故。器壁上吸附的微量氧、 水可能会导致实验失败。所以，仪器的洗涤非常重要；必要时用稀酸、稀碱洗 涤，甚至用铬酸洗液浸泡，再用水和无离子水冲洗到仪器透亮、器壁上不挂水 珠为止。新的仪器也要经过严格洗涤后才能使用。洗涤过的仪器放到空气中凉 干，再放到干燥箱中烘烤；干燥箱的温度为125℃时，需要干燥过夜；140℃时 至少干燥4h，从干燥箱中取出的仪器在惰性气流下趁热组装，所有的接头要涂 硅脂或碳氢润滑脂，在惰性气流下冷却待用。或把仪器从干燥箱中取出趁热放 到干燥器中冷却存放，干操器中充满惰性气体保护更好。像双排管这种有活塞 的仪器，在洗涤前一定要用蘸有溶剂的棉花球将活塞内的润滑脂轻轻地擦洗干 净，否则润滑脂很难用水洗掉。干燥时互相配合的磨口接头或活塞要互相脱离， 分开放置，防止“粘结”到一起，干燥后放到一起保存。即使这样洗涤干燥过 的仪器，在使用前仍需要加热抽空—惰性气体置换，把吸附在器壁上的微量水 和氧移走。一般干燥过的仪器，在加热抽真空时，在仪器壁上会出现一层“水 雾”，这足以说明加热抽空—惰性气体置换这一步的必要性。
无水无氧操作技术ppt
五：注射器针管技术
反应装臵安装好后，用真空泵抽真空，同时以小火烘烤，去除仪器内的空气 及表面吸附的水气，然后通惰气。如此反复三次。将反应物加入反应瓶或调换仪 器需开启反应瓶时，都应在连续通惰气情况下进行。对空气敏感的固体试剂，在 连续通惰气下与固体加料口对接，然后加入反应瓶中。对空气不敏感的固体试剂， 如反应需先加的，可先放在反应瓶中，与体系一起抽真空——充惰气。如需在反 应途中加的，可在连续通惰气下，直接从固体加料口加入。 5.1：橡皮翻口塞 在实验室中，使用注射器针管计量和转移对空气敏感的液体化合物是方便的， 这一技术获得了普遍的应用。利用针管技术处理空气敏感化合物需要的主要器械 是，有橡皮隔膜塞密封的玻璃仪器。注射针管、细金属管及双针头管。带有橡皮 隔膜塞密封的玻璃器皿是在一些普通的玻璃器皿的接口插入橡皮隔膜塞(俗称橡 皮翻口塞)。橡皮塞有一定的弹性，能和适当直径的接口管紧密配合，使器皿内 物料与空气隔绝达到密封的目的．橡皮隔膜塞插入仪器如图接口管的顺序所示。 如果接口外部有凸形边缘，隔膜塞上缘翻过来后能够和接口紧紧贴合，可以不用 金属丝扎紧橡皮塞这一步。
二：双排管实验操作步骤
2.1：
实验所需的仪器、药品、溶剂必须根据实验的要 求事先进行无水无氧处理 （具体操作参看《常用试剂的纯化》）。 2.2： 安装反应装臵并与双排管连接好，然后小火加热 烘烤器壁抽真空—惰性气体臵换（至少重复三次以上 ），把吸附在器壁上的微量水和氧移走。（加热一般 用酒精灯火焰来回烘烤器壁除去吸附的微量水份；惰 性气体一般用氮气或氩气，由于氮气便宜所以实验室 常用高纯氮（99.99%））。
(完整版)无水无氧操作技术ppt
2.3： 加料(如果是固体药品可以在抽真空前先加，也可
以后加（但一定要在惰性气体保护下进行）；液体试 剂可以用注射器加入，一般在抽真空后)。 2.4：
反应过程中，注意观察记泡器保持双排管内始终要 有一定的正压(但要注意起泡速度，避免惰性气体的浪 费)直到反应得到稳定的化合物。 2.5：
实验完成后应及时关闭惰性气体钢瓶的阀门（先顺 时针方向关闭总阀，指针归零；再反时针松开减压阀， 同样让指针归零，关闭节制阀）。
由于Schlenk操作（双排管操作）的特点是在惰 性气体气氛下(将体系反复抽真空——充惰性气体)， 使用特殊的玻璃仪器进行操作；这一方法排除空气 比手套箱好，对真空度要求不太高(由于反复抽真 空——充惰性气体)，更安全，更有效。其操作量从 几克到几百克，一般的化学反应(回流、搅拌、滴加 液体及固体投料等)和分离纯化(蒸馏、过滤、重结晶、 升华、提取等)以及样品的储藏，转移都可用此操作， 因此已被广泛运用。
2：在操作中必须严格认真、一丝不苟、动 作迅速、操作正确。实验时要先动脑后动手。
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3：由于许多反应的中间体不稳定，也有不少化合 物在溶液中比固态时更不稳定，因此无氧操作往往需 要连续进行，直到拿到较稳定的产物或把不稳定的产 物贮存好为止。操作时间较长，工作比较艰苦。操作 者应该不怕苦、不怕累、操作者之间还应相互协作， 互相支持，共同完成实验任务。
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由于无水无氧操作技术主要对象是对空气敏感的 物质，操作技术是成败的关键。稍有疏忽，就会 前功尽弃，因此对操作者要求特别严格。
1：实验前必须进行全盘的周密计划。由于无 氧操作比一般常规操作机动灵活性小，因此实验 前对每一步实验的具体操作、所用的仪器、加料 次序、后处理的方法等等都必须考虑好。所用的 仪器事先必须洗净、烘干。所需的干操器中充满惰性气体保护更好。像双排管这 种有活塞的仪器，在洗涤前一定要用蘸有溶剂的棉花 球将活塞内的润滑脂轻轻地擦洗干净，否则润滑脂很 难用水洗掉。干燥时互相配合的磨口接头或活塞要互 相脱离，分开放置，防止“粘结”到一起，干燥后放 到一起保存。即使这样洗涤干燥过的仪器，在使用前 仍需要加热抽空—惰性气体置换，把吸附在器壁上的 微量水和氧移走。一般干燥过的仪器，在加热抽真空 时，在仪器壁上会出现一层“水雾”，这足以说明加 热抽空—惰性气体置换这一步的必要性。
无水无氧实验操作7
双排管操作的实验原理
单排管操作的实验原理
单管式玻璃分配管
各种活塞
单向三通活塞
L-芯单向三通活塞
溶剂脱氧、脱水装置
溶剂脱氧、脱水装置
反应仪器
反应仪器
转移液体（1）针管法 针管法简单， 但针管漏气 不可避免。 在尾部加惰 性气球可改 善。
转移液体（2）导管法
可用惰性气体压力驱动大量液体转移，安全、可靠。工业上也 采用此法。
固体转移（4）羊角瓶
过滤(1) 砂芯漏斗
过滤(2)过滤管(少量)
过滤(2)过滤管(少量)
层析柱装置
储瓶-1(长期)
羊角瓶
储瓶-2(短期)
小许林克瓶
分析(1) 装样器(熔点、NMR、单晶)
IR样品制备仪
对于无水无氧条件下的回流、蒸馏等操 作，应用Schlenk仪器比较方便。
对于需要称量、研磨、转移、过滤等较复 杂操作的体系，在一充满保护气体的手套箱 中操作是方便的 。
普通氮含量99.9%，价格很便宜，用前必须纯化。 高纯氮含量99.999%或99.99%，高纯氮的含氧和含 水总量10-50ppm，这对于一般的无氧操作已可满足。
惰性气体的纯化
(1) 脱水
低温凝结：降低温度,水蒸气要冷凝结冰; 使用干燥剂干燥惰性气体;常用干燥剂有氯化钙， 氢化钙、五氧化二磷、浓硫酸以及分子筛等。
Schlenk操作
Schlenk技术的核心就是创造一种隔绝氧、水的空间 环境 (注意吸附平衡)并在此环境中实施化学实验的 技术。 Schlenk技术是Schlenk、Brown等众多科学家经验的 总结。
Schlenk操作的特点
在惰性气体气氛下(将体系反复抽真空—充 惰性气体)，使用特殊的玻璃仪器进行操作； 这一方法排除空气比手套箱好，对真空度要 求不太高(由于反复抽真空—充惰性气体)，更 安全，更有效。 其操作量从几克到几百克，一般的化学反应 (回流、搅拌、滴加液体及固体投料等)和分离 纯化(蒸馏、过滤、重结晶、升华、提取等)以 及样品的储藏，转移都可用此操作，因此已被 广泛运用。
1无水无氧实验操作技术
2.3：加料(如果是液体试剂可以用注射器加入)。 2.4：反应过程中，注意观察记泡器保持双排管内始终要有一定的正压 (但 要注意起泡速度，避免惰性气体的浪费)直到反应得到稳定的化合物。 2.5：实验完成后应及时关闭惰性气体钢瓶的阀门（先顺时针方向关闭总阀， 指针归零；再反时针松开减压阀，同样让指针归零，关闭节制阀）。
ห้องสมุดไป่ตู้附录：参考书籍
《有机化学实验技术》 作者:周科衍 页数:196 出版日期:1992年9月 第1版 《现代有机化学实验技术导论》 作者:[美]D·L·帕维亚 G·M·兰普曼 G·S·小克里兹 页数:528 出版日期:1985年1月第1版 《有机化学实验技术》作者:《有机化学实验技术》编写组 编 数:326 出版日期:1978年10月第1版 《有机合成原理和技术》 作者：李良助等 高等教育出版社 页数：225 出版日期:1992年5月第1版 《有机溶剂处理手册》
国内气体纯度一般分为普通级与高纯级，普通氮含量99.9%，价格很便宜，用前 必须纯化；高纯氮含量99.999%或99.99%。高纯氮的含氧和含水总量10-50ppm， 这对于一般的无氧操作已可满足。但对于特别敏感的化合物，例如含f电子的金 属有机化合物，要求氧的含量小于5ppm，这时所用的惰性气体必须再纯化处 理——脱水、脱氧。 2.1 脱水方法 (1) 低温凝结：降低温度,水蒸气要冷凝结冰.降低温度能使惰性气体中的水含 量大幅度地降低.常用的冷冻剂可以是对气体中含水量要求不同,可以选择不同 的冷冻剂。液氮、液态空气、干冰—丙酮混合物、干冰等,它们能达到的最低温 度相差很大。 (2) 使用干燥剂干燥惰性气体：常用干燥剂有氯化钙，氢化钙、五氧化二磷、 浓硫酸以及分子筛等； 2.2 脱氧方法 (1)干法脱氧：让气体通过脱氧剂，脱氧剂通常是金属或金属氧化物；如 （活性铜、钠-钾合金、“401”脱氧剂等）。 (2)湿法脱氧：让气体通过具有还原性物质的溶液；(由于会带入水或其它 溶剂,所以很少采用)。
13 无水无氧操作
无水无氧实验操作技术在我们的实验研究工作中经常会遇到一些特殊的化合物，有许多是对空气敏感的物质——怕空气中的水和氧；为了研究这类化合物——合成、分离、纯化和分析鉴定，必须使用特殊的仪器和无水无氧操作技术。
否则，即使合成路线和反应条件都是合适的，最终也得不到预期的产物。
所以，无水无氧操作技术已在有机化学和无机化学中较广泛的运用。
目前采用的无水无氧操作分三种：(1)高真空线操作(Vacuum-line);(2)Schlenk操作;(3)手套箱操作(Glove-box)。
由于Schlenk操作的特点是在惰性气体气氛下(将体系反复抽真空——充惰性气体)，使用特殊的玻璃仪器进行操作；这一方法排除空气比手套箱好，对真空度要求不太高(由于反复抽真空——充惰性气体)，更安全，更有效。
其操作量从几克到几百克，一般的化学反应(回流、搅拌、滴加液体及固体投料等)和分离纯化(蒸馏、过滤、重结晶、升华、提取等)以及样品的储藏，转移都可用此操作，因此已被广泛运用。
这节课我们就重点介绍双排管操作技术。
由于无水无氧操作技术主要对象是对空气敏感的物质，操作技术是成败的关键。
稍有疏忽，就会前功尽弃，因此对操作者要求特别严格。
1：实验前必须进行全盘的周密计划。
由于无氧操作比一般常规操作机动灵活性小，因此实验前对每一步实验的具体操作、所用的仪器、加料次序、后处理的方法等等都必须考虑好。
所用的仪器事先必须洗净、烘干。
所需的试剂、溶剂需先经无水无氧处理。
2：在操作中必须严格认真、一丝不苟、动作迅速、操作正确。
实验时要先动脑后动手。
3：由于许多反应的中间体不稳定，也有不少化合物在溶液中比固态时更不稳定，因此无氧操作往往需要连续进行，直到拿到较稳定的产物或把不稳定的产物贮存好为止。
操作时间较长，工作比较艰苦。
操作者应该不怕苦、不怕累、操作者之间还应相互协作，互相支持，共同完成实验任务。
一：双排管操作的实验原理双排管是进行无水无氧反应操作的一套非常有用的实验仪器，其工作原理是：两根分别具有5—8个支管口的平行玻璃管，通过控制它们连接处的双斜三通活塞，对体系进行抽真空和充惰性气体两种互不影响的实验操作，从而使体系得到我们实验所需要的无水无氧的环境要求。
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本文送给刚进入实验室或将进入实验的无水无氧条件下有机金属配合物研究的弟弟妹妹们。
也想借此机会与有经验的哥哥姐姐们进行交流！
前些天我写了一些关于有机金属配合物在无水无氧条件下单晶的培养的一些心得。
有些人问我能不能写一些关于有机金属配合物的合成中无水无氧条件的操作与控制的心得。
我本来正要打算把这些写下来，发给大家共享，现在看来正好有人需要。
我就把它奉献给大家了。
如果写的有什么不对，还请大家给我指出来，批评也好，鼓励也好，或表扬也好。
希望各位虫子在看这个东西后能一定给我说发帖说出你的批评、鼓励或表扬。
谢谢！
概述：
有机金属配合物的合成，分为无水无氧两个方面，我想做这一方面的研究的同仁都会知道。
那些对水、氧气、及CO2（这几都空气里都有，所以我们就对此称为空气）敏感的东西，都需要用无水无氧操作来控制瓜体系与外界的隔绝。
对空气敏感的物质又可分为对空气不太敏感与极其敏感之分；又分为对空气中的水汽的敏感而对氧气不太敏感及其对氧气敏感而对水汽不太敏感的物质。
当然也要看你的化合物是什么状态了。
我试验（观察）过大多数的化合物固体（或晶体）干燥的时候，裸露在空气中时候就不是太敏感，当然也不排除许多化合物即使在固态时在空气中也很敏感。
而在溶液中就极其敏感。
本人做过的一些低价金属配合物，对空气极其敏感，好多次，在过滤过程中就变了颜色，如，我做一价Zn 的配合物时，一次因事急了，本为还原结束后是亮黄色的溶液，而过滤过程前因抽空气没有完全而使我的溶液一下子就变成了深黄色溶液。
唉，可怜的我的好多天的血本啊。
，做这一方面的同仁，你们说此时我是什么心情。
还有一次就是我过滤时大意了，过滤过程中我没用夹子夹住过滤管与schlenk瓶，过了一会瓶与过滤管被真空泵的颠簸弄得分开了，我的产品也完了。
，，，好多事例在些我就不一一举例说明了。
下面我就来说一下具体的操作手法。
一真空线的基本操作
大家都知道真空线是由双排管、汞封的汞柱、真空泵及一些胶管（我们用的是医用乳胶管）构成的。
最前面用胶管连着惰气瓶（里面是N2或Ar 4N的），如果你的惰气不是太好的话，在惰气瓶出口处得安装一下去水汽的分子筛。
我们用的惰气质量比较好。
所以就不用分子筛了。
根据我与同行的交流，他们说，有些时候用分子筛比不用好不了多少，而且麻烦。
但是做稀土配合物的必须得用。
因为稀土配合物对水汽极其敏感！！！我想做稀土配合物的同行，必少不了分子筛这样的处理。
这就是真空线的大概结构了。
这也没什么的，明人一看就懂的几样东西，但是关键在于你的使用。
使用的经验是日积月累的，没有半年以上的使用经验，你不会那么得心就手的，只少说有些细节方面你不能够体会到。
在使用真空线时，为了方面你最好在双排管的活塞上面贴上有箭头表示的胶带，那样可以方面的使用，箭头向下代表向反应体系内充气体，箭头向上代表用真空泵抽气。
双排管要定期清洗。
二实验仪器的选择
我们选用的仪器是synthware公司的仪器。
他们公司的仪器可以说是非常好的。
都是硬质料做的。
特别是磨口的地方好的没得说。
不是不能出现漏气的现像的。
Schlenk瓶我们选用14口的，如果口太大，操作时容易进入空气。
太小，不好加料，所以选择14口是很好的。
回流管，我们也选用synthware的微型的，很好用的。
过滤的砂心过滤管等都是他们公司的。
还有两样东西是很常用的。
但他们公司没的买，得定做。
一个是。
回流时加在回流管上面的三通，一口插在回
流管上，一口插在真空线上，另一口加溶剂用的。
另外就是过滤前抽真空用的“帽子”，也得定做。
三加溶剂及料时注意
在你无水无氧的反应操作时，要向反应瓶加溶剂时，先把schlenk瓶的侧口插在又排管的胶管上是吧。
但此时要注意，有两种操作是对的。
一是直接插上然后再用泵抽它一阵子。
然后在充气。
二是在没插上之前你就把惰气打开，双排管的活塞箭头向下。
这是为什么？？那是先排去胶管里的空气。
再插到schlenk
的侧口上面。
在充气的过程中再加入你要加的溶剂。
此时气不能太小，也不能太大。
太小了，惰气从侧口进入反应瓶会引起瓶内外“回流”；而太大，可能把你的样品（如果你的样品是粉状）冲出来。
加完溶剂后，插入涂有真空酯的瓶口活塞,旋转几转，再包上封模，此时再关上侧活塞，最后再关上惰气。
四“冲酯”的解决
这里有一点要强调地是，也是我好长时间才领会到的！！！非常重要！！！我们常会发现在我们加料后、过滤后查看我们瓶内的反应物时，会发现在瓶底有半透明状的东西，那就是你涂在侧活塞上的真空酯！！！为什么会这样呢，我开始百思不得其解。
后来才知道，在抽完真空后通气时惰气把活塞孔口的真空酯“冲”到瓶里了。
大家想想看，反应瓶抽真空了，而通惰气的管内，这两者压强相差多少啊，那力量可想而知了。
所以，千万要注意，一定要“慢”！！！不能猛的一下打开通气活塞，一定不能全打开，要慢慢地打开、半打开。
最好再全打开。
呵呵，如果你不注意此细节，你的瓶里一定会冲入真空酯。
我的同门开始时甚受其苦啊，最后在我的指点之下，就解决了这个问题。
虽然我们用的真空酯在一般的溶剂里不溶，但是在你的产品结晶过滤时就不好除去了。
而且以我的观察，有真空酯在溶液里时不如没有真空酯在里面结晶来得快！如果有人用的不是真空酯而是其它的一些润滑的东西。
那可就惨了。
五样品的封装
反应好做，后处理较难，但无水无氧操作的样品的封装就更难（没有手套箱的），如果你有手套箱那很好办啊，直接进入手套箱就解决了这个问题。
在真空线上封装样品，要有一个裤形管（两头开的，一头接反应瓶的磨口，另一头经过半硬的那种管（我也不知道叫什么管，大家都用过机械搅拌吧，那个搅拌浆工与上面电机连接的那半硬管就能用的）再连接到干净的干燥玻璃管，在通惰气的情况下，一头用灯封上后，然后，把你有样品的反应瓶抬高让样品进入裤形管，再进入玻璃管，样品量够时你用手指弹弹干净后，用灯封上。
如此反复，你可以装任意的测试样品。
而有手套箱那很好办啊，你不用这么费事了，在你的瓶进入手套箱前一定记得抽真空！切记！（为什么？）进入手套箱就容易分装了，不用说了吧？！不过手套箱也不不足之外，当你的样品很少时静电的影响会让你无法把样品弄出来，呵呵，极其难过，没有办法啊。
就是样品多时也会损失好多的，心疼啊，那都是比黄金贵不知多少倍的东东啊。
解决方法：一是，买个消静电的枪，打一下，箱内的静电会少不少，但是同行的说，那消静电的枪效果也不是很好。
二是，你的样品最好能让他结成大块的晶体，哈哈，那样静电的干扰就不会有用了。
六少用过滤管，多用导管（两头都是磨口，可接两个schlenk瓶）！！！根据本人的经验，你要是想对结出的还在溶液中的晶体弄出来进行测试时，你最好不要用过滤管把晶体过滤出来，这样做不但浪费时间，而且你都得把晶体弄出来。
而用导管就不会这样了，用导管快。
快在抽真空除空气上面和过滤时的速度上面。
而且你不一定都要把晶体弄出来，你可以导出一小部分。
大家都知道长出晶体不易啊！！！所以用一部分用来测试NMR，MS，EA，等，最后觉得有意思了，再把剩下的晶体拿去测单晶。
我们没钱啊，有钱就不用这么费事了，如果有钱就先直接拿去测单晶好了。
呵呵。