高中生物竞赛教程 第5章 植物体内有机物的代谢

第五章植物体内有机物的代谢

1．植物的初生代谢和次生代谢

关于糖类脂类核酸和蛋白质的合成和分解过程，在生物化学课程中已将讨论过，在此不重复。这里重点讨论它们之间的相互关系。

卡尔文循环、糖酵解、三羧酸循环和戊糖磷酸途径是有机体代谢的主干，它筑起了生命活动的舞台，是各种有机物代谢的基础，这个主干来源于光合作用，形成蔗糖和淀粉；通过呼吸作用，分解糖类，产生各种中间产物，进一步为脂类、核酸和蛋白质的合成提供底物。

糖和脂类是相互转变的，因为甘油可逆转为己糖，而脂肪酸分解为乙酰辅酶A后可再转变为糖。氨基酸的碳架——α-酮酸主要来源于糖代谢的中间产物，糖与蛋白质之间可以互相转变，丙酮酸、乙酰辅酶A、α-酮戊二酸和草酰乙酸等中间产物在它们之间的转变过程中起着枢纽作用。

核苷酸的核糖来源于戊糖磷酸代谢，碱基则是由氨基酸及其代谢产物组成的。

糖类、脂类、核酸和蛋白质等是初生代谢产物（primary metabolites）,植物体中还有许多其他有机物，如萜类、酚类和生物碱等，它们是由糖类等有机物次生代谢衍生出来的物质以，因此成为次生代谢产物（sevondarymetabolites）。次生代谢产物贮存在夜泡或细胞壁中，是代谢的最终产物，除了极少数之外，大部分不再参加代谢活动。某些次生代谢产物是植物生命活动必需的，如吲哚乙酸、赤霉素等植物激素，叶绿素、类胡萝卜素和花色素等色素以及木质素等属于次生代谢产物。它们的存在使植物体具有一定的色、香、味，吸引昆虫或动物来传粉和传播种子；某些植物产生对植物本身无毒而对动物或微生物有毒的次生代谢产物，防御天敌吞食，保存自己；因此次生代谢产物的产生是植物在长期进化中对生态环境适应的结果。某些次生产物往往是重要的药物（如奎宁碱）或工业原料（如橡胶），深受人们的重视。

植物的次生代谢产物可分3类：萜类、酚类和含氮次生化合物，它们的生物合成过程如图5-2所示。

2．萜类

一、萜类的种类

萜类或类萜是植物界中广泛存在的一类次生代谢物质，一般不溶于水。萜类是异戊二烯组成的。萜类化合物的结构有链状的，也有环状的。

萜类种类是根据异戊二烯数目而定，有单萜、倍半萜、双萜、三萜，四萜和多萜之分。在植物细胞中，低相对分子质量的萜是挥发油，相对分子质量增高就成为树脂、胡萝卜素等较复杂的化合物，更大相对分子质量的萜则形成橡胶等高分子化合物。

萜类对植物的作用是多方面的。

某些萜类影响植物的生长发育，例如，属于双萜的赤霉素是调节植物高度的数量；属于三萜的固醇与磷脂相互作用使膜稳定，是膜的必需组成；类胡萝卜素是四萜的衍生物，包括

胡萝卜素、叶黄素、番茄红素等，常能决定花、叶和果实的颜色；胡萝卜素和叶黄素能吸收光能，参与光合作用，胡萝卜素也是维生素A的主要来源；脱落素是种子成熟和抗逆性信号的一种激素，它是由胡萝卜素转变来的；细胞分裂素和叶绿素本身虽然不是萜类，但含有萜类侧链。

许多植物的萜类有毒，可防止哺乳动物和昆虫吞食，例如菊的叶和花含有的单萜酯拟除虫菊酯，是极强的杀虫剂；松和冷杉含有的松枝的单萜成分，如苎烯和桂叶烯对昆虫（包括危害松树严重的棘胫小蠹）有毒。挥发油多是单萜和倍半萜，它广泛分布于植物界，存在于腺细胞和表皮中。例如薄荷、柠檬等植物含有挥发油，有气味，防止害虫侵袭。有一种倍半萜棉酚存在于一些棉花品种的棉籽和下表皮毛中，显著抗虫侵袭。许多双萜对草食动物有毒，使他们不愿食用。松树的树脂含有相当数量的双萜（如冷杉酸）当害虫取食穿刺到树脂道时，树脂流出，组织害虫取食，最后封闭伤口。大戟科植物产生的乳汁，含有双萜成分，例如佛波醇，严重刺激皮肤，对哺乳动物有毒。有些萜类是药用或工业原料，例如短叶红豆杉中的红豆杉醇（亦称紫杉醇），是强烈的抗癌药物；多萜化合物之中，橡胶是最有名的高分子化合物，一般由1500—15000个异戊二烯单位所组成。

二、萜类的生物合成

萜类的生物合成有两条途径：甲羟戊酸途径和甲基赤藓醇磷酸途径，两者都形成异戊烯二磷酸（IPP），然后进一步合成萜类，所以IPP亦称为“活跃异戊二烯”。

甲羟戊酸途径是以3 个乙酰C O A分子为原料，形成甲羟戊酸，再经过焦磷酸化、脱酸化合脱水等过程，就形成IPP。

甲基赤藓醇途径也是合成IPP，不过它是由糖酵解或C4途径的中间产物丙酮酸和3-磷酸苷有权，经过一系列反应，形成甲基赤藓醇磷酸，继而形成二甲炳烯二磷酸（DMAPP）。

IPP和DMAPP是异构体，是平衡的，两者很活跃，结合起来成为更大的分子。首先是IPP 和DMAPP结合为牦牛儿二磷酸（GPP）成为单萜的前身；GPP又会与另一个IPP分子结合，形成法呢二磷酸（FPP），成为倍半萜和三萜的前身；同样，FPP又会与另一个IPP分子结合，形成牦牛儿牦牛儿二磷酸（GGPP），它是二萜和四萜的前身；最后，FPP和GGPP就聚合为多萜。

3．1酚类

一、酚类的种类

酚类是芳香族环上的氢原子被羟基或功能衍生物取代后生成的化合物，种类繁多，是重要的次级产物之一，有些只溶于有机溶剂，有些是水溶性羧酸和糖苷，有些是不溶的大分子多聚体。根据芳香环上带有的碳原子数目的不同可分为几种。

酚类化合物广泛分布于植物体，以糖苷或糖脂状态积存于液泡中。在酚类化合物中，又决定花、果颜色的花色素和橙皮素，有构成次生壁重要组成的木质素，也有作为药物的芸香苷（路丁）、桂皮酸和肉桂醇等。

二、类的生物合成

植物的酚类化合物是通过多条途径合成的，其中以莽草酸途径和丙二酸途径为主。在高等

植物，大多数通过前一种途径合成酚类；真菌和细菌通过后一种途径合成酚类。

（一）莽草酸途径

糖酵解产生的磷酸烯醇是丙酮酸（PEP）和戊糖酸途径产生的D-赤藓糖-4-磷酸作用形成中间产物3-脱氧-D-阿拉伯庚酮糖酸-7-磷酸，进一步环化成重要中间产物莽草酸。莽草酸再与PEP作用，形成3-烯醇丙酮酸莽草酸-5-磷酸，脱去Pi，形成分支酸。分支酸是莽草酸途径的重要枢纽物质，他以后的去向分为两个分支：一个分支走向色氨酸，另一个分支是先形成预苯酸，经过arogenic acid ,然后再分支：一是形成苯丙氨酸，另一是形成酪氨酸。广谱除草剂草甘磷之所以能除草，就是因为它能抑制催化莽草酸与PEP合成3-烯醇丙酮酸莽草酸-5-磷酸的酶。本途径存在于高等植物、真菌和细菌中，而动物则无，所以动物不能合成苯丙氨酸、酪氨酸和色氨酸这3种芳香族氨基酸，必须从食物中那个补充。

大多数植物次生产物是苯丙氨酸在苯丙氨酸解氨酶（PAL）作用下，脱氨形成桂皮酸。PAL 是初生代谢与次生代谢的分支点，是形成酚类化合物中的一个重要调节酶，它受内外条件影响，例如植物激素、营养水平、光照长短、病菌及机械损伤等，可影响PAL的合成及其活性。

（二）丙二酸途径

本途径首先是一分子酰基C O A与3分子丙二酰C O A结合，脱羧，合成一分子多酮酸。多酮酸通过各种方式发生环化作用，形成间苯三酚衍生物，由于他们的R基性质不同，于是形成许多不同的黄酮衍生物。

三、单酚类

简单酚类广泛分布于维管植物。其结构有3类：（1）简单苯丙酸类化合物，具苯环-C3的基本骨架，例如，反--桂皮酸，对--香豆酸、咖啡酸，阿魏酸；（2）苯丙酸内酯（环酯）类化合物，亦称香豆素类，也具苯环—C3基本骨架，但C3与苯环通过氧环化，例如伞形酮，补骨脂内酯、香豆素等;(3 )苯甲酸衍生物类，具苯环--C3的基本骨架，例如水杨酸，例如水杨酸、香兰素等。

大多数植物酚类的生物合成是从苯丙氨酸开始的，经过PAL的作用，就形成各种简单的苯丙酸类化合物、香豆素、苯甲酸衍生物、木质素、花色素苷、异黄酮、缩合鞣质及其他类黄酮。

许多简单酚类化合物在植物防御草食昆虫和真菌侵袭中起重要功能。有一种酚类胶补骨脂素（呋喃香豆素类的一种），本无毒，但可被日光中的紫外线A（320—400nm）激发为高能电子态，插入DNA双螺旋中，与胞嘧啶和胸腺嘧啶结合，阻断DNA转炉和修复，最终导致细胞死亡。伞形科中的芹菜、防风草和芫荽富含有这类光照后有毒的呋喃香豆素。在逆境或病害条件下，芹菜得着这种化合物含量会增加100倍左右，所以用手接触这种植物时，有时受会肿胀。然而有些昆虫能生活在含有这类光照后有毒的植物中，因为卷叶可以滤去激发光波。

四、质素

植物体中的木质素数量很大，仅次于纤维素，具有机物的第二位。木质素是植物体重要组成物质，广泛分布于植物界。木质素是简单酚类的醇衍生物（如香豆醇、松柏醇、芥子醇，