金属汽油抗爆剂MMT
高效汽油抗爆剂--MMT的研究进展
抗 爆 剂 开 始 投 入 应 用 % 见 表 ’ * / 实 践 证 明 & --. 的 抗 爆 效 率 为 . @ A的 ’倍 左 右 & 特 别 是 对 高 石 蜡 烃 组 成 的 汽 油 / 但 汽 油 中 芳 烃 含 量 的 增 加 会 使 --. 的 使 用 效 能 下 降 /试 验 表 明 & 大 多 数 对 --. 敏 感 性 大 的 汽 油 & 其 芳 烃 含 量 都 低 于 + ( 5/
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基 铅 的 新 型 抗 爆 剂 ; 根 据 其 研 究 成 果 ’ 汽 油 中 含 4 2 3) $ +环 戊 二 烯 三 羰 基 锰 是 汽 油 抗 爆 剂 的 最 佳 浓 度 ; 这 些 事 实 表 明 ’ 应 用 锰 有 机 化 合 物 作 为 汽 油 抗 爆 剂 确 实 有 广 阔 的 前 景 ;
收 稿 日 期 > ’ ( ( ( J ( E J ( = / 作 者 简 介 > 任 天 辉 & 教 授 % 博 士 生 导 师 * & 2 , , +年 E月 毕 业 于 中 国 科 学 院 兰 州 化 学 物 理 研 究 所 & 博 士 / 现 在 上 海 交 通 大 学 化 学 化 工 学 院 工 作 & 主 要 从 事 石 油 添 加 剂 的 研 究 与 开 发 & 发 表 学 术 论 文 + 获 中 国 科 学 院 自 然 科 学 奖 三 等 奖 一 项 / <篇 & $ 国 家 自 然 科 学 基 金 项 目 % ’ , 4 ( ’ ( ( ) *
汽油抗爆剂
甲基环戊二烯三羰基(tānɡ jī)锰（MMT）
1954年美国(měi ɡuó)乙基公司研制开发的, 1974年开始作为单独抗爆添加剂应用于 美国(měi ɡuó)含铅汽油中。1978年美国(měi ɡuó) 禁用，1995年又重新启用。1976年加拿 大开始将MMT用作无铅汽油抗爆添加剂。 1997 年 进入我国，得到了广泛的运用。
1979 年意大利首先工业化合成了
甲基叔丁基醚(MTBE)
共二十八页
汽油(qìyóu)抗爆剂的发展历程
20世纪70年代，出现以含氧化物作为(zuòwéi) 汽油的调和组分
1993年，美国无铅汽油占99%；1987年 日本无铅汽油占100%，我国2005年停止 使用有铅汽油
共二十八页
四乙基铅 甲基环戊二烯三羰基(tānɡ jī)锰（MMT） 甲基叔丁基醚（MTBE）
MMT中Mn的含量(hánliàng)变化
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抗爆剂的研究(yánjiū)
碳酸二甲酯(DMC)
甲醇
(jiǎ chún)
环戊二烯三羰基锰（ NMT ）
混合稀土羧酸盐类
…………
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共二十八页
内容(nèiróng)总结
汽油抗爆剂的发展与现状。抗爆组分起着反催化剂的作用,即抑制 反应的自动加速(jiā sù)。未燃混合气自燃的诱导期,这就是抗爆剂作用机 理的实质。将待测汽油与参比燃料试样的抗爆性进行对比实验而测得 的。压缩比在8.5-9.0，一般应使用93-95号汽油。目前国产轿车的压缩 比一般都在9以上，最好使用93号或97号汽油。优点：合成工艺简单， 成本低廉，抗爆效率高。1954年美国乙基公司研制开发的, 1974年开始 作为单独抗爆添加剂应用于美国含铅汽油中。1978年美国禁用，1995 年又重新启用。研究法的试验工况规定为：转速600r/min，冷却液温 度100℃，混合气温度不控制。谢谢聆听
金属汽油抗爆剂MMT
金属汽油抗爆剂(MMT)一、概述汽油发动机产生爆震很大程度上与燃料性质有关，如果汽油很易氧化，形成的过氧化物不易分解，自燃点低，就很容易发生爆震现象。
所以汽油抗爆性是汽油质量最重要的指标之一，通常用辛烷值来衡量。
现有的提高汽油辛烷值的方法有:①通过催化裂化、重整、烷基化等石油炼制手段;②把不同辛烷值的汽油组分按照最优的比例调和到一起;③向汽油组分中添加抗爆剂。
其中，前两种方法在实际应用中，都存在着这样或那样的问题，不能满足人们对汽油质量的要求。
由于汽油机中的爆震是一种链反应，可以在汽油中加入添加剂，使反应链中断，以提高汽油的辛烷值[1]。
抗爆剂在汽油中的应用己很广泛，现在世界各国所用的汽油中，除特殊要求的型号外，一般都添加了汽油抗爆剂。
由于它用量少，操作简单灵活，效果明显，经济性好，是提高汽油辛烷值最有效、最经济的一种方法。
二、简介1、产品名称：化学名称：甲基环戊二烯三羰基锰化学分子式：C6H7Mn(CO)3存在形态：液态2、理化性质表1 HS--3098典型理化性质特性单位典型数据形态橙色液体锰含量重量% 24.4密度@20℃克/毫升≥1.36凝固点（初始）℃-1闪点（闭口）℃94溶解度汽油可混溶甲苯可混溶水，20℃5ppm 甘油5%成份组成（重量%）MMT ＞98% 石油溶剂＜2%表2 HS--3062典型理化性质特性单位典型数据形态橙色液体锰含量重量% 15.1密度@20℃克/毫升≥1.10凝固点（初始）℃-30闪点 (闭口) ℃50成份组成（重量%）MMT ＞62% 轻质溶剂油0-40%重质溶剂油0-40% 其它芳香烃0-40%三、作用机理:作用机理与四乙基铅相似，即在燃烧条件下分解为活性氧化锰的微粒，由于其表面的作用，破坏汽车发动机中已生成的过氧化物，导致焰前反应中过氧化物的浓度降低，同时有选择的中断一部分链反应，从而阻碍自动着火，减缓了释出能量的速度，使燃料的抗爆性提高。
其中，液态产品中加入了一定助剂，能有效防止抗爆主剂的分解凝聚；同时，助剂能在汽油燃烧后将抗爆主剂燃烧产生的金属氧化物导出机外和促进汽油燃烧完全，减少尾气污染物排放量，减少燃烧室积炭，提高产品综合使用性能。
油品知识之抗爆剂篇
油品知识之抗爆剂篇 时间：2006-01-11 11:37辛烷值是车用汽油最重要的质量指标，它综合反映一个国家炼油工业水平和车辆设计水平，采用抗爆剂是提高车用汽油辛烷值的重要手段。
抗爆剂主要有烷基铅、甲基环戊二烯三羰基锰（MMT）、甲基叔丁基醚（MTBE）、甲基叔戊基醚、叔丁醇、甲醇、乙醇等。
无公害抗爆添加剂是今后发展的方向。
四乙基铅是1921年发现的，1923年开始在车用汽油中使用，是直至1959年被人们唯一使用的辛烷值改进剂。
1960年四甲基铅进入抗爆剂市场，催化重整工艺的发展使其使用量迅速增加。
目前四甲基铅、四乙基铅及其化学混合物和物理混合物仍作为重要抗爆剂在某些地区广泛应用。
烷基铅抗爆剂具有工艺简单、成本低廉、效果突出的优势，所以一直是效率很高的辛烷值改进剂。
从使用性能与经济效果来看，目前还没有一种比得上烷基铅的抗爆剂。
可以预见，一旦铅微尘能有效控制，烷基铅抗爆剂将继续服务于人类。
随着汽车废气排放控制及保护环境的需要，国际上已经限制向汽油内加烷基铅，并逐步实现汽油低铅化和无铅化。
美国、加拿大、澳大利亚等国汽油无铅化推行较快，西欧汽油正向低铅化发展。
据报道，1990年西方国家汽油耗量的55％为无铅汽油。
烷基铅抗爆剂限制使用，将促进非铅抗爆剂及炼油加工深度的研究与发展。
人们对非铅抗爆剂的探索曾进行过不懈努力。
芳香胺及其他含氮化合物的研究表明，尽管其具有一定的改进辛烷值的效果，但是由于其加入量大、毒性、排放等问题，尚未形成商品。
1959年美国有一家公司向市场推出了甲基环戊二烯三羰基锰，作为四乙基铅辅助抗爆剂，后来作为单独抗爆剂使用。
该剂有效地提高了汽油辛烷值。
但有研究认为，MMT在发动机燃烧室内表面形成多孔性沉积物，使火花塞寿命缩短，容易造成环境中锰含量上升，美国于1978年停用MMT。
尽管MMT有很多缺点，但是它毕竟是继烷基铅之后研究出来的高效抗爆剂。
20世纪70年代国外出现过含氧化合物作为汽油新的调合组分，其中比较重要的有甲醇、乙醇、甲基叔丁基醚和叔丁醇，它们都具有相当高的无铅辛烷值和调合辛烷值，这就为寻求新的汽油调配方案提供了方便，但它们分别存在着蒸发性、互溶性、腐蚀性、毒性和废气排放以及经济性等问题。
mmt汽油抗爆剂的生产工艺 -回复
mmt汽油抗爆剂的生产工艺-回复MMT汽油抗爆剂是一种用于汽油中的添加剂，它能够提高汽油的抗爆性能，减少引擎的爆震现象，从而提高机动车的燃油经济性和环保性。
本文将详细介绍MMT汽油抗爆剂的生产工艺，包括原材料准备、反应过程、产品分离和纯化等步骤。
1. 原材料准备MMT汽油抗爆剂的主要原材料是甲基铜（MeCu），它是一种有机铜化合物。
生产中需准备甲基苯、铜粉和试剂盐酸等原材料。
甲基苯是生产甲基铜的基础化合物，铜粉用于反应过程中的金属还原反应。
试剂盐酸则用于反应过程中的酸性催化。
2. 反应过程（1）先将甲基苯加入反应釜中，并加入部分盐酸进行酸催化，产生亚甲苯的甲基化反应。
该反应需要控制温度和反应时间，以保证产物质量。
（2）将铜粉加入反应釜中与亚甲苯进行金属还原反应，生成甲基铜。
反应中需加热控制温度，并不断搅拌以保证反应充分。
（3）将余下的盐酸加入反应釜中进行酸性调节和中和反应，生成可溶性的甲基铜盐。
反应后需过滤除去固体杂质。
3. 产品分离和纯化（1）将反应产物经过凝固分离，分离甲基铜盐结晶固体和溶液，并通过过滤的方法去除顺丁烯二酸和顺丁烷二酸等杂质。
（2）经过分离的甲基铜盐溶液进一步进行结晶纯化，通过控制温度和溶剂浓度，使甲基铜盐结晶得到较高纯度的产品。
（3）纯化后的甲基铜盐溶液经过脱水处理，去除其中的水分，得到干燥的MMT汽油抗爆剂。
这一步通常采用物理方法，如真空蒸馏。
综上所述，MMT汽油抗爆剂的生产工艺主要包括原材料准备、反应过程、产品分离和纯化等步骤。
通过这些步骤，我们可以得到高品质的MMT汽油抗爆剂，用于提升汽油的抗爆能力，提高机动车的燃油经济性和环保性。
需要注意的是，生产过程中需遵循安全规范和环保要求，确保产品的安全和可持续性。
甲基环戊二烯三羰基锰(MMT)
甲基环戊二烯三羰基锰（MMT）甲基环戊二烯三羰基锰，简称MMT，1953年由雅富顿公司研制开发成功，1974年开始作为抗爆添加剂应用于美国含铅汽油中。
1995年，美国EPA批准MMT可用于无铅汽油。
炼油界认为添加MMT可以有效、经济地提高汽油辛烷值，降低炼厂操作苛刻度，有助于减少汽油中芳烃、烯烃等含量，可以降低汽车CO、NOx等污染物排放。
为获得EPA的批准，雅富顿公司进行了包括126辆汽车的行车试验和数千种包括MMT 对发动机、汽车排放控制系统、对尾气催化器影响、人体健康、环境影响、锰的排放分析和暴露模型等试验。
最终于1995年7月11日，美国EPA批准雅富顿公司MMT用于传统无铅汽油的申请。
MMT在世界各地的发展：（1）加拿大加拿大是目前世界上MMT用量最大的国家，自1977年以来一直没有中断使用MMT，尽管在1997年6月由于汽车制造商的反对，发生了限制MMT贸易的禁令，但经过有关司法程序，加拿大政府在1998年解除了有关禁令，并赔偿了乙基公司在此期间的损失。
MMT 在加拿大二十多年的成功应用，为该添加剂在世界各地的推广树立了良好的典范。
（2）俄罗斯俄罗斯1997年颁布了无铅汽油国家标准ГОСТP51105-97，于1998年1月1日起实施。
标准规格中，标准80号汽油：锰含量≤50mg/L；普通91号汽油，高级95号汽油和超级98号汽油：锰含量≤18mg/L。
（3）法国法国环境部于1999年3月28日批准MMT用于铅替代汽油和无铅汽油。
英国英国铅替代汽油BSI标准（草案）中，锰用量为7~36mg/L（4）中国1996年，雅富顿公司开始在中国介绍MMT。
1997年从年中开始，中国的各大城市陆续发布汽油无铅化公告，这给MMT在中国的应用带来机遇，也给炼油厂带来了可替代铅的抗爆剂选择。
1999年6月，中国国家环保总局发布车用汽油有害物质控制标准，规定车用汽油中的锰含量为不大于18mg/L。
国家质量技术监督局于1999年12月28日发布了《车用无铅汽油GB17930》国家标准，标准中注明，无铅汽油中锰含量的检出限量为不大于0.018g/L。
MMT
MMT——甲基环戊二烯三羰基锰1、产品名称：MMT 化学名称：甲基环戊二烯三羰基锰化学分子式：C6H7Mn(CO)3 存在形态：液态（如图所示）2、理化性质KT9298理化指标项目单位指标外观橙色透明液体锰含量（20℃）m/m ≥24.4 密度（20℃）g/m3 1.36～1.38 纯度% ≥98 水份mg/kg ≤200 凝固点（初始）℃≤-1 闭口闪点℃≥80 溶解性汽油易溶KT9262理化指标项目单位指标外观橙色透明液体锰含量（20℃）m/m ≥15.1 密度（20℃）g/m3 1.10～1.12 纯度% ≥62 水份mg/kg ≤200 凝固点（初始）℃≤-22 闭口闪点℃≥30 溶解性汽油易溶3、烃类对CMT 的感受性: • 烷烃>烯烃>芳香烃• 低辛烷值燃料油>高辛烷值燃料油• 研究法>马达法• 抗爆效率是四乙基铅的两倍• 在汽油中加入18mg/L剂量MMT的辛烷值改进效果与汽油中调合MTBE8%-10%的辛烷值改进效果相当4、作用机理: 作用机理与四乙基铅相似，即在燃烧条件下分解为活性氧化锰的微粒，由于其表面的作用，破坏汽车发动机中已生成的过氧化物，导致焰前反应中过氧化物的浓度降低，同时有选择的中断一部分链反应，从而阻碍自动着火，减缓了释出能量的速度，使燃料的抗爆性提高。
其中，液态产品中加入了一定助剂，能有效防止抗爆主剂的分解凝聚；同时，助剂能在汽油燃烧后将抗爆主剂燃烧产生的金属氧化物导出机外和促进汽油燃烧完全，减少尾气污染物排放量，减少燃烧室积炭，提高产品综合使用性能。
5、性能特点: (1) 提高汽油辛烷值在汽油中加入万分之一MMT，锰含量不超过18mg/L，可提高汽油辛烷值2～3个单位。
(2) 提高汽车动力性、降低油耗经交通部汽车运输行业能源利用监测中心发动机架试验表明：加有MMT的90#无铅汽油与不含MMT的90#无铅汽油相比，发动机动力性能提高而油耗降低。
MMT汽车燃油添加剂
MMT汽车燃油添加剂简介MMT是Methylcyclopentadienyl Manganese Tricarbonyl的缩写，学名叫“甲基环戊二烯三羰基锰”，是一种汽车燃油添加剂，炼油厂用它，可以提高燃油的品质，降低成本，简单地说，买进一吨原油，炼油厂可以很容易地生产出更多的90、93、97号汽油。
1959年美国Ethyl公司在市场上推出了甲基环戊二烯基三羰基锰（MMT），作为四乙基铅的辅助抗爆剂使用，该抗爆剂能有效地提高汽油，特别是高石蜡烃组成的汽油的辛烷值。
1990年Ethyl公司以Hitec3000作为MMT商品使用牌号。
国外合成MMT的方法有高温高压两步合成法、常温常压两步合成法、高温高压一步合成法等。
Ethyl公司1957年公开的专利US2818417报道的一种合成MMT的方法，其具体步骤为：在氮气保护下，于反应器中加入四氢呋喃和金属钠，然后缓慢滴加新鲜蒸馏的甲基环戊二烯（MCP），再加入氯化锰粉末，反应后以减压蒸馏将生成双甲基环戊二烯基锰中间体分离出来，再将分离产物移入高压釜，通入CO进行羰基化，最后将得到的产物甲基环戊二烯基三羰基锰（MMT）加以蒸馏提纯。
MMT的产率以氯化锰计为65.6%，以双甲基环戊二烯基锰计为77.8%。
此后该公司就MMT的生产工艺又申请了多项专利：1958年公开的专利US2839552以氨基钠代替金属钠，与甲基环戊二烯（MCP）反应生成甲基环戊二烯基钠，再使之与氯化锰反应，制备双甲基环戊二烯基锰，然后再进行羰基化，得到甲基环戊二烯基三羰基锰（MMT）；1990年公开的专利US4946975用双甲基环戊二烯基锰、醋酸锰以及三乙基铝为原料，将形成的中间混合物进行羰基化，制备MM T；1991年公开的专利US5026885将无水醋酸锰、甲基环戊二烯（MCP）、甲苯和三乙基铝加入配有搅拌器、冷凝器、气体进口和液体采样管的高压釜内，密封高压釜后分两次充入CO，反应后用10%的盐酸溶液水解产物，以戊烷萃取MMT。
汽油抗爆剂MMT的发展与应用
Ｃ ｎ ｅ ｐ ｒ ｒ ｈ ｍｉ ａ ｎ ｕ ｔ ｙ ｏ ｔ ｍ ｏ ａ ｙＣ ｅ ｃ ｌ ｄ ｓ ｒ Ｉ
当
代
化
工
Ｖ ］４ Ｎ ． Ｏ ． １． Ｏ ８
Ａ ｇ ｓ ２ １ ｕ ｕｔ， ０ ２
汽 油抗 爆 剂 ＭＭＴ的发 展 与应 用
Ｔｉａ ｏｙ 的缩写 ， 名叫“ ｒ ｒ ｎｌ ｃｂ 学 甲基环戊 二烯 三羰基锰” ，
收稿 日期 ：２ １ — ７ ０ ０—１ ２ ６ 作 者 简介 ： 李兴林 （ ６ ） １ ７ ，男，工 程 师， 河北威 县人 ， １８ ９ ９年 毕业 于郑 州大 学化 学 系高 分 子化工 专 业，现 从 事石 油化 工工 艺设 计工 作 ９
差：
（） Ｔ Ｅ 自身 热值低 ，大 比例添 加会使 车 辆 的 ２Ｍ Ｂ 动 力性 能无法 得 到完全 发挥 ； ｛） Ｂ 为 含氧 化合 物 ，可导致 尾气 污 染物 中 １ＭＴ Ｅ ３
但存 在着 投 资大 、资源 有 限 、以及改 变汽油 的馏 程 等 问题 ，往 往不 易实 现最佳 生 产组合 和缺 乏适 度 的
Ｅ ａ ｌ １１ ｎ １ｎ ｑ ｅ Ｏ ， 电 话 ：０ ４ ￣７ ９ ７ ５ —ｍ ｉ ： ］ ｇ １＠ｈ ｃ ｃＣ ｒ ｘ｛ ｎ ２ 一５ ５ ３ ３ 。
第４ １卷 第 ８期
李 兴 林 ，等 ：汽 油抗 爆 剂 Ｍ Ｔ的发 展 与应 用 Ｈ
８ １ １
是一种性能优 良、性价比高的锰基类汽油抗爆添加
剂 。化学分 子式 ：ＣＨＭｎＣ ） ６７ （Ｏ３ ，是一种橙 色液体 ，凝 同点较 低 ，沸点较高 ，在室温下不溶 于水 溶于汽油 ， 见光 易分解 ，不增加 汽油毒性 ，其物性 见表 １ 。
MMT汽油抗爆添加剂
MMT汽油抗爆添加剂（1）产品简介：甲基环戊二烯三碳基锰(MMT)，1953年由美国乙基公司开发作为汽油抗爆剂并注册为MMT。
1974年开始，MMT被用于无铅汽油抗爆剂。
1995年美国EPA批准MMT用于无铅汽油；1999年我国《车用无铅汽油》国家标准GB17930批准MMT用于无铅汽油。
2003年起，中石化应用于国内汽油辛烷值调合生产工艺中。
（2）作用机理 MMT的抗爆作用机理与四乙基铅相似，即在燃烧条件下分解为活性氧化锰的微粒，由于其表面的作用，破坏燃烧在着火链的分支反应，即与链反应中的活性中心作用，使之变为活性很小的氧化中间产物，导致前反应中过氧化物分散成的游离基，延长着火的诱导期，并扩大冷焰区域，阻碍自动着火，同时也降低了释出能量的速度，因而燃料的抗爆性被提高。
由于MMT的抗爆剂作用，是基于其分解燃料着火的链反应过程，因此，加入MMT后，燃料抗爆剂的提高不仅取决于MMT的加入量，而且和燃料的性质及发动机的运转条件有关。
烃类燃料辛烷值对MMT 的感受性如下：——轻烃＞烯烃＞芳香烃——低辛烷值燃料油＞高辛烷值燃料油——研究法＞马达法——首次增量＞最后增量——无铅燃料＞含铅燃料（3）主要功能与特点：
————与MTBE及乙醇等含氧组分良好的配合性：——燃烧性好，能随燃料一同完全燃烧而不产生沉淀或残渣，具有明显的节油效果；——改善汽油品质，添加成本低，增加企业效
益；——不影响油品的其他指标，并且不与油品处理过程中的其它添加剂相互作用。
汽油抗爆剂MMT的行业发展展望
汽油抗爆剂MMT的行业发展展望（转帖）研究所林家敏1 MMT简介MMT，学名为“甲基环戊二烯三羰基锰”，是一种性能优良、性价比高的锰基类汽油抗爆添加剂。
主要应用于炼油企业，提供了一种简单、有效、低成本的提高无铅汽油辛烷值（汽油标号）的措施，是汽油无铅化后原广泛使用的四乙基铅抗爆添加剂的替代品，可缓解日益扩大的汽油辛烷值缺口问题，以适应我国高压缩比汽车发动机不断增多，也有助于炼油企业降低资金投入、节能降耗。
MMT的应用有利于石油资源的合理利用，并因为提高了汽油辛烷值而使汽油燃烧更完全，明显减少能源消耗，是一种对社会节能减排效果明显的燃油添加剂。
2 MMT在我国的发展历史及现状1953年美国雅富顿公司（前身是乙基公司）向市场推出MMT。
1974年开始作为单独抗爆添加剂应用于美国含铅汽油中。
1996年加拿大开始将MMT用作无铅汽油抗爆添加剂。
1996年，雅富顿公司开始在中国介绍MMT。
1997年从年中开始，中国的各大城市陆续发布汽油无铅化公告，这给MMT在中国的应用带来机遇，也给炼油厂带来了可替代铅的抗爆剂选择。
1999年6月，中国国家环保总局发布车用汽油有害物质控制标准，国家质量技术监督局于1999年12月28日发布了《车用无铅汽油GB17930》国家标准，从环保方面和产品规格方面确认了MMT在我国无铅汽油中可以限量使用的合法性和科学性。
现在中国大部分炼油厂已使用MMT，使用后获得了良好的经济效益。
由于MMT良好的抗爆性能和极高的性价比，进入中国市场以来需求量不断增长，我国企业也纷纷开始自行研发MMT。
2009年，除中国外，其他国家和地区消费MMT超过9000吨，我国消费量约为2750吨。
3 我国MMT行业的发展现状由于MMT技术含量高，美国雅富顿公司长期以来垄断了整个市场。
直到2005年左右我国企业自主研发成功，开始应用国产MMT。
目前，我国能生产MMT的企业约10家，主要有江西西林科实业有限公司、山东东昌精细化工科技有公司、湖北华达能源科技有限公司等。
高效汽油抗爆剂MMT的合成与应用_刘国兴
综述文章编号:1002-1124(2006)04-0041-03高效汽油抗爆剂MMT 的合成与应用刘国兴(中国石油哈尔滨石化分公司,黑龙江哈尔滨150056)摘 要:甲基环戊二烯基三羰基锰(MMT)是一种有机锰汽油抗爆添加剂,其抗爆性能突出,经济效益好,对环境的污染小,可减少汽车尾气中有害成分的排放,具有广阔的应用前景。
本文对MMT 的发展状况、物理性质、抗爆机理及合成方法进行了介绍,并指出国产化的意义。
关键词:汽油抗爆剂;甲基环戊二烯基三羰基锰;合成;应用中图分类号:TE626 21 文献标识码:ASynthesis and application of MMT -a high effective gasoline antiknockLIU Guo -xing(Harbin Petrochemical Co.Branch,Pe tro China,Harbi n 150056,Chi na)Abstract:Methylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl(MMT )is organometallic gasoline antiknock,it behaves better,good economic benefi t,less environmen tal pollution and less emission of the harmful ingredients of epilogue It is widely prospective to use MMT The article i ntroduced the study on the development ,physical propertics,mechanism of antiknock and methods of synthesis The significance of using MMT in our country was pointed outKey words:gasoline antiknock;MMT;synthesis;application收稿日期:2005-12-21作者简介:刘国兴(1974-),男,工程师,在读硕士研究生,现从事炼油生产运行工作。
MMT(汽油抗爆剂)感受性研究
１感受性测试
采集基础油作为测试对象测定每种单独组分和调和组分的 ＲＯＮ和ＭＯＮ，而后，又补做了一批测试。测定数据见下表： ＭＭＴ感受性测试数据表
样品
Ａ
量为３６ｍｇ Ｍｎ／Ｌ。 辛烷值测试结果的讨论 ９０号无铅汽油 （１）蜡催汽油加入１４ ｍｇ Ｍｎ／Ｌ剂量的ＭＭＴ， ＲＯＮ可达
ＭＯＮ ＡＭＯＮ
７７．７
４经济效益
在实际生产中３５号柴油主要由常一线和加氢降凝柴油生 产，由于受十六烷值所限，在不加剂的情况下，两组份的调和 比为１．５：ｌ，加入１‰的十六烷值改进剂后，可将调和比改为 １：１．５，这样即可多产５０％的３５号柴油。 目前～３５号与２０号柴油差价为１１２元／吨，每吨１５号 柴油加入１‰的十六烷值改进剂的费用约为２５元，多生产１吨一 ３５号柴油可创效益８７元（不包括其它费用），照此计算按常一
０５
Ｄ
重催９ｓ％＋直馏ｓ％
Ｄ＋２３
８８盘 ９２．Ｏ ８６３
９１．５
７７．７ ＋３．２ ７８．７ ＇７６２ ＋５．２ ７８６
ｌｎｇｈ缸儿
Ｅ
重催９０％＋直馏１０％ Ｅ＋３６ｍｇＭｎ／Ｌ
ＭＭＴ的加入量 ＭＭＴ在汽油中的辛烷增益与加入量呈对数递增关系，乙基 公司推荐的加入量为１ ８ｍｇ Ｍｎ／Ｌ，而安全使用ＭＭＴ的最大剂
重催汽油１００％＋９ｒａｇ№儿
蜡催５０％十重催４５％－－４－直馏５％＋２（ｉ－ｎｇＭｎ／Ｌ ｌ重催９０％＋Ｍ＇Ｉ＇ＢＥｌ（Ｐ／ｏ＋１８ｒａｇＭｎ／Ｌ
９０＃
２．Ｏ
９０＃
３．３
９３＃
３．Ｏ
辛烷值改进成本ｆ元／ＲｏＮ（吨）－三ｉ兰》
Ａ１
ＨｉＴＥＣ３０００价格３００元／公斤 每公斤ＭＭＴ的Ｍｎ含量２４４０００ｍｇ
汽油抗爆剂
汽油抗爆剂化学名：甲基环戊二烯三羰基锰英文名：Methylcyclopentadienyl Manganese Tricarbonyl，缩写为:MMT。
商品名：汽油抗爆剂，锰剂分子式：C6H7Mn(CO)3相对分子质量：218.09理化特性作用机理MMT在燃烧条件下分解为活性氧化锰的微粒，由于其表面的作用，破坏汽车发动机中已生成的过氧化物，导致焰前反应中过氧化物的浓度降低，同时有选择的中断一部分链反应，从而阻碍自动着火，减缓了释出能量的速度，使燃料的抗爆性提高。
产品优点甲基环戊二烯三羰基锰具有下述优点：1、能有效地改善汽油品质，提高汽油辛烷值，抗爆效率高而添加量小，按万分之一添加，锰的含量不超过18毫克/L，可提高汽油2—3个辛烷值（按金属单位重量计的辛烷值高于四乙基铅的二倍以上）。
2、燃烧性好，能随燃料一同完全燃烧而不产生沉淀或残渣，节油效果明显；3、无副作用，对燃料其它性质无不良影响；4、易溶解，在室温下即能溶解于汽油而不溶于水；5、性质稳定，在空气中不分解，沸点较高，不易蒸发损失；6、熔点低，不易结晶，便于实际使用。
包装铁桶包装，30Kg/桶，也可根据客户要求包装。
储运应采用密闭，不透光容器，存于阴凉、避光、通风、干燥处，防止靠近热源，火源，火花。
运输过程中应摆放稳定，不得倾倒，或倒置搬运，防止泄露，日光暴晒。
防止和强氧化剂，酸类化学品混装混运。
在油库中添加本品的使用方法在汽油中加入万分之一的MMT，辛烷值可提高2-3个点，可用计量泵打入待调和汽油中，充分混合，静止。
也可先在配制罐中和部分汽油先混合，然后通过计量泵打入待调和汽油中。
发生意外的处理方法普通汽油均有一定毒性，在汽油中添加18mgMn/L的MMT，不会增加汽油的毒性。
较大浓度的MMT(大于20%)具有较强的毒性。
1、接触的皮肤时，快速用肥皂水冲洗，如渗透到衣物，需立即除去衣物，并用肥皂水清洗。
2、接触到眼睛时，快速用大量清水冲洗，立即就医。
高效无铅汽油抗爆剂MMT
高效无铅汽油抗爆剂MMT甲基环戊二烯三碳基锰，1953年由美国乙基公司开发作为汽油抗爆剂并注册为MMT。
1974年开始，MMT被用于无铅汽油抗爆剂。
1995年美国EPA批准MMT用于无铅汽油；1999年我国《车用无铅汽油》国家标准GB17930批准MMT限量用于无铅汽油。
一、MMT的理化性质ECOTANE-3000和ECOTANE-3062是MMT不同浓度的产品，理化性质见表1和表2。
二、应用MMT的一般性经验目前已有四十多家炼油厂采用MMT，特大型或大型石化炼油厂的汽油生产装置较多，汽油组份也多，MMT可以帮助这些炼油厂具备或提高生产优质汽油的能力。
中小型炼油厂的汽油组份以直馏汽油和催化裂化汽油为主，MMT可以帮助中小型炼油厂实现90号无铅汽油达标。
MMT在各炼油厂应用的一般性经验：蜡油催化裂化汽油，RON在87—89时，以浓度为18 mgMn/L加入MMT，RON增益在2.5～3.0。
一般情况下，单独使用MMT就可以使蜡油催化汽油达到90号无铅汽油规格。
重油催化裂化汽油，RON在90左右，抗爆指数还达不到90号无铅汽油规格。
这时，只要加入浓度小于9mgMn/L 的MMT，就可以使重油催化汽油达到90号无铅汽油的规格。
若重催汽油，RON达92号左右，再以浓度为18mgMn/L 加入MMT，或许再加入少量高辛烷值组份，就能达到93号无铅汽油规格。
在90号无铅汽油组别，MMT的辛烷值改进成本约为MTBE四分之一以下；93号汽油组别，使用MMT可提高93号无铅汽油的产量。
在炼油厂装置配置中，若在重油催化裂化，重整汽油RON在94-～95左右，还有MTBE，在MMT的配合下，就可能生产95或97号优质无铅汽油。
MMT是提供炼油厂调配灵活，极有价值的辛烷值改进剂。
三、MMT在汽油中加入量的换算表四应用MMT的利益MMT为炼油厂提供了一种经济的辛烷值改进剂。
它能增加汽油辛烷值而费用只是相关加工使用过程或调合介质的一小部分。
MMT学名叫
添加剂化学性质简介
一、汽油添加剂：
我厂汽油调合主要添加抗爆剂（MMT）、乙苯、甲苯、MTBE。
1、抗爆剂（MMT）：
MMT学名叫“甲基环戊二烯三羰基锰”，我厂目前使用两种型号：一种是国产的MMTKT9262型（MMT的纯度97%，密度1.126；闪点：70；凝点：-38；橙黄色透明液体）；
一种是进口的MMTHiTEC3062（MMT的纯度62%，密度1.14；闪点：71；凝点：-36；橙黄色透明液体）
进口MMTHiTEC3062的成分：
“甲基环戊二烯三羰基锰”为有毒物质，急性毒性，大量吸入有头疼、恶心、呼吸困难等症状，重症者出现兴奋、肌肉抽搐、昏迷等、甚至死亡；慢性中毒有咳嗽、流泪、胸闷等症状，长期毒性可造成支气管炎和肺水肿（DB37/T1648-2010）
应避免皮肤直接接触、吸入和摄入，强热源下可燃烧或释放出有毒气体，操作者应佩戴化学安全防护镜和耐油手套，穿带防护服，操作间应有良好通风设施。
2、MTBE：
MTBE学名“甲基叔丁基醚”，熔点：-110；沸点：55；密度：0.76；微溶于水。
属低毒类危化品，人过量接触后有头疼、恶心、呕吐、眩晕及神经系统抑制等症状，在肺内的甲基叔丁基醚能引起化学性肺炎，导致患者死亡(石油化工原料与产品安全手册)。
3、乙苯和甲苯
均属于低毒类危险化学品(石油化工原料与产品安全手册)。
二、柴油添加剂
1、降凝剂：
我厂目前使用的LD系列降凝剂，运动黏度：68；密度：0.91；倾点：12；闪点：37；浅黄色液体；柴油降凝剂，主要是由二元共聚物与烯烃衍生物合成的，即苯乙烯，马来酸酐，伯醇，对甲苯磺酸，二甲苯，在过氧化物引发剂作用下酯化得到的产物既柴油降凝剂。
mmt汽油抗爆剂的生产工艺
mmt汽油抗爆剂的生产工艺
MMT（甲基环已基甲基砜）是一种用作汽油抗爆剂的化合物。
下面是MMT汽油抗爆剂的生产工艺步骤：
1. 原料准备：准备需要的原料，包括环己烷、甲醇和亚硫酸。
2. 收集环己烷：将环己烷收集到反应釜中。
3. 甲醇反应：将甲醇逐渐加入反应釜中的环己烷中，并加热至反应温度。
同时，添加催化剂来促使反应发生。
甲醇会与环己烷反应形成甲醇环己烷酸酯。
4. 亚硫酸反应：将亚硫酸逐渐加入反应釜中的甲醇环己烷酸酯中，并继续加热。
亚硫酸会与甲醇环己烷酸酯反应形成MMT。
5. 过滤和纯化：将反应溶液进行过滤，除去其中的杂质和固体残留物。
然后，对溶液进行净化，以提高产品的纯度。
6. 干燥和包装：将纯化后的MMT溶液进行干燥，以去除其中
的水分。
最后，将干燥后的MMT产品进行包装，以便运输和
储存。
需要注意的是，生产过程中需要采取一系列的安全措施，包括低温、低压和防爆设备的使用，以确保生产过程的安全性和稳定性。
另外，工艺中所用到的催化剂和溶剂也需要进行适当的处理和处理，以避免对环境和健康造成不良影响。
车用汽油中非法添加物问题浅析
车用汽油中非法添加物问题浅析摘要：在车用汽油使用过程中，车用汽油非法添加物主要是在车用汽油中加入一些不符合国家标准的化学物质。
车用汽油中会加入一定量的含氧化合物，如甲基叔丁基醚（methyl tert-butyl ether, MTBE）等，以提高车用汽油的辛烷值。
非法添加物在车用汽油中的添加，虽然在一定程度上会提高汽油辛烷值，但是对整体车辆的使用性能及周边生态环境都造成了严重的危害。
因此对车用汽油中非法添加物进行分析研究非常有必要。
关键词：车用汽油；甲基叔丁基醚（MTBE）；异丙醇（IPA）甲基环戊二烯三拨基锰（MMT）是一种抗爆剂，其具有效能高、添加量少、对环境污染小、无毒等优点，而且能与含氧添加剂组分良好配伍，有助于炼油厂提高产品等级、增强组分调和的灵活性。
从而可以为炼油厂节约大量原油和避免进行巨额的工艺改造投入。
同时，MMT使用费用低而能达到同样的辛烷值提高量，其费用只有MTBE（甲基叔丁基醚）作为调和介质的1/3左右。
一些不法分子为了提高汽油辛烷值，非法向汽油中加入MMT。
2016年、2017年国家质量技术监督局批准颁布了《车用汽油》GB 17930-2016(VIA)、《车用乙醇汽油》GB 18351-2017国家标准，规定汽油中不得添加含锰抗爆剂，并且锰含量不大于0.002 g/L。
研究表明，加入0.0016g/L的锰能提高约2个辛烷值。
将锰含量从0.0016g/L提高到0.0028g/L，其辛烷值只提高0.8个单位。
研究发现，加入一定量的MMT可以提高汽油的辛烷值，但其辛烷值的增幅与MMT的加入量并不是线性增长。
汽油中加入MMT虽能提高辛烷值，对样品色度、诱导期、胶质含量和辛烷值的影响较大，甚至随着时间的增加，不能满足汽油产品标准的要求。
含MMT抗爆剂的汽油氧化安定性较差（如：诱导期、胶质含量、辛烷值等重要指标易发生变化），难以满足国家标准要求。
随着汽油不断升级催化裂化反应因工艺条件的变化，汽油馏分中烃类组成及单体烃分了都表现出不同的特点。
mmt汽油抗爆剂的生产工艺
mmt汽油抗爆剂的生产工艺汽油抗爆剂是一种常用的添加剂，在汽车和机械工业中广泛应用。
下面介绍其生产工艺。
首先，生产汽油抗爆剂的原料主要包括石油产品和化学试剂。
石油产品可以是石脑油、石油醚或其他具有挥发性的溶剂，化学试剂主要包括高效抗爆添加剂和助溶剂。
整个生产过程主要包括配料、混合和包装三个步骤。
首先根据配方比例将所需的化学试剂称取出来。
然后将适量的石油产品加入反应釜中，并开始加热。
一旦石油产品达到所需温度，将化学试剂逐步添加到釜中。
这时，需要控制反应温度和反应时间，以确保化学反应的顺利进行。
反应过程中，化学试剂和石油产品会发生一系列复杂的化学变化，从而形成抗爆剂。
然后将产物进行冷却处理，使其逐渐凝固。
最后，将凝固后的抗爆剂进行研磨、过滤和包装。
研磨是为了得到细小的颗粒状物质，有利于后续的使用。
过滤可以去除杂质和不溶性物质，提高产品纯度。
最后，将产品分装成适当的容器中，密封保存。
总之，汽油抗爆剂的生产工艺包括配料、混合和包装三个主要步骤。
通过在石油产品中添加化学试剂，经过一系列反应和处理，得到抗爆剂的成品。
这种生产工艺保证了抗爆剂结果的质量和稳定性，满足了市场需求。
谈MMT抗爆添加剂(锰金属化合物)的危害
谈MMT抗爆添加剂（锰金属化合物）的危害什么是优质燃油引述宝马、通用、本田、丰田、大众和奥迪协同制定的汽油标准（Top Tier Detergent Gasoline），且翻译为顶级清洁燃油，定义如下1.顶级清洁燃油的指标①基础油本身要纯，通俗说就是没有水、没有其他原油中的非碳氢杂质②基础油本身达到厂家宣传的燃油标号和辛烷值，因此达到相应抗震爆要求。
③常年使用的发动机以下部位不会出现沉积物（包括积碳和其他金属类沉积物）◆喷油嘴和进气门◆燃烧室，包括活塞顶部，活塞环，气缸壁◆排气系统，包括排气门和三元催化器沉淀物2. 顶级清洁燃油对石化公司的要求①炼好油：加大投入基础冶炼投资，使得基础油直接能够达到宣传标号。
②不加抗爆添加剂：避免因为冶炼不过关，通过添加金属类抗爆剂来“作弊式”达到宣传标号，这种添加剂唯一功能是“作弊”，优点是帮助石油公司省钱，缺点就是在发动机内带来金属类沉淀物和带来重金属环境污染。
早年最常用的金属作弊添加剂就是毒性极高的四乙基铅。
在推行无铅汽油，其实国内石化公司实际并没有大量提高冶炼基础油的功夫，而是用另一种金属添加剂MMT（甲基环戊二烯三羰基锰），来提高抗震爆性。
这种破坏性在过去25年里在国外已经被非常系统性的论证了，大汽车厂在全世界范围内和在中国都极力向主管部分投诉这种添加剂，但是国内垄断石化企业势力不可撼动，甚至还有国内专家为这类添加剂辩护，完全是昧着良心。
MMT添加剂的具体危害继续往下看。
③添加去除积碳的添加剂：在基础油中添加能够去除发动机各个部位积碳的添加剂。
注意，这种“去除积碳”添加剂跟上述的金属抗爆剂不同，去除积碳添加剂往往是碳氢石油提炼物。
美国雪佛龙公司的Techtron 添加剂以及各大4S店推广的燃油宝都属于这种添加剂。
注意，这种基于碳氢石油提炼物的添加剂对于消除金属沉淀没有任何作用，唯一作用是去除积碳。
什么是MMT爆震汽油和空气混合后被吸入发动机汽缸中，通过压缩使气体混合物升压，达到一定程度后点火便会剧烈燃烧，但一部分汽油不等点火就超前发生了爆炸式燃烧，这种不能控制的燃烧过程称为爆震。
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金属汽油抗爆剂(MMT)
一、概述
汽油发动机产生爆震很大程度上与燃料性质有关，如果汽油很易氧化，形成的过氧化物不易分解，自燃点低，就很容易发生爆震现象。
所以汽油抗爆性是汽油质量最重要的指标之一，通常用辛烷值来衡量。
现有的提高汽油辛烷值的方法有:①通过催化裂化、重整、烷基化等石油炼制手段;
②把不同辛烷值的汽油组分按照最优的比例调和到一起;
③向汽油组分中添加抗爆剂。
其中，前两种方法在实际应用中，都存在着这样或那样的问题，不能满足人们对汽油质量的要求。
由于汽油机中的爆震是一种链反应，可以在汽油中加入添加剂，使反应链中断，以提高汽油的辛烷值[1]。
抗爆剂在汽油中的应用己很广泛，现在世界各国所用的汽油中，除特殊要求的型号外，一般都添加了汽油抗爆剂。
由于它用量少，操作简单灵活，效果明显，经济性好，是提高汽油辛烷值最有效、最经济的一种方法。
二、简介
1、产品名称：
化学名称：甲基环戊二烯三羰基锰
化学分子式：C6H7Mn(CO)3
存在形态：液态
2、理化性质
表1 HS--3098典型理化性质
特性单位典型数据
形态橙色液体
锰含量重量% 24.4
密度@20℃克/毫升≥1.36
凝固点（初始）℃-1
闪点（闭口）℃94
溶解度汽油可混溶甲苯可混溶水，20℃5ppm 甘油5%
成份组成（重量%）MMT ＞98% 石油溶剂＜2%
表2 HS--3062典型理化性质
特性单位典型数据形态橙色液体锰含量重量% 15.1
密度@20℃克/毫升≥1.10凝固点（初始）℃-30
闪点 (闭口) ℃50
成份组成（重量%）MMT ＞62% 轻质溶剂油0-40%
重质溶剂油0-40% 其它芳香烃0-40%
三、作用机理:
作用机理与四乙基铅相似，即在燃烧条件下分解为活性氧化锰的微粒，由于其表面的作用，破坏汽车发动机中已生成的过氧化物，导致焰前反应中过氧化物的浓度降低，同时有选择的中断一部分链反应，从而阻碍自动着火，减缓了释出能量的速度，使燃料的抗爆性提高。
其中，液态产品中加入了一定助剂，能有效防止抗爆主剂的分解凝聚；同时，助剂能在汽油燃烧后将抗爆主剂燃烧产生的金属氧化物导出机外和促进汽油燃烧完全，减少尾气污染物排放量，减少燃烧室积炭，提高产品综合使用性能。
四、性能特点:
(1) 提高汽油辛烷值
在汽油中加入万分之一MMT，锰含量不超过18mg/L，可提高汽油辛烷值2～3个单位。
(2) 提高汽车动力性、降低油耗
经交通部汽车运输行业能源利用监测中心发动机架试验表明：加有MMT的90#无铅汽油与不含MMT的90#无铅汽油相比，发动机动力性能提高而油耗降低。
(3)与MTBE及乙醇等含氧组份良好的配合性
MMT与MTBE、乙醇在辛烷值改进上具有较好的加合性，这为生产高标号汽油提供了方便。
即可满足较高的辛烷值，又可避免因过量使用MTBE造成汽车动力性能下降过多,且可满足“氧含量不大于2.7%”的国家标准。
(4) 减少汽车尾气中污染物排放
加有MMT的90#无铅汽油与不加剂的90#无铅汽油相比发动机尾气中CO下降17. 7%，HC下降18.2%。
(5)对汽车废气催化转化器有改善作用
磷是公认的催化器毒素，MMT燃烧时可清除磷并减少催化器上的沉积物，因此使用MMT的燃料能延长催化剂的寿命，使催化剂保持高的转化率，从而更有效地转化有害气体，减少污染物排放。
(6) 改善炼油操作
●降低重整装置操作的苛刻度
●降低汽油中的芳烃含量
●降低汽油中的烯烃含量
●减少原油的需要量
(7)增加油品调合的灵活性
可通过合理地使用MMT、MTBE、重整汽油、催化汽油及直馏汽油来调出各种规格的汽油产品。
五、使用方法：
（1）MMT的稀释：对于高浓度的MMT应先稀释后再加入汽油中，将MMT与特制助剂同时加入溶剂中（如甲苯、混合二甲苯、乙醇、溶剂油、汽油等），在Ｎ2保护下，搅拌30分钟充分溶解，配成MMT溶液，然后按比例将配制的溶液调入汽油中。
（2）低浓度MMT产品可直接按比例调入汽油中。
( 3)MMT产品的加入量：
产品型号产品中锰含量每吨汽油中加入量每升汽油中加入量HS—3098 24.4％102g 0.074g
HS—3062 15.1％165g 0.119g
六、包装:
使用200L镀锌铁桶包装，每桶净重180Kg；也可根据客户实际需要采用其他包装形式。
七、储存:
储存在阴凉、干燥、通风良好处，远离火源，不用时关闭容器;
含MMT的汽油采样、留样必须使用深棕色瓶。