赤芍与白芍的化学成分含量比较研究

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*/S>AE：D=X%"%Z>D::#T:S#T; 中国药学杂志"$$2年3月第2&卷第3期
! 仪器与试药 仪器：!"#$%&高效毛细管电泳仪（美国安捷伦公司），配
有二极管 阵 列 检 测 器。 熔 融 石 英 毛 细 管，’(!)（*$），#+’ !)（,$），总长度’’-)，有效长度./0’-)（河北永年光导纤 维厂）。
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赤芍和 白 芍 都 是 临 床 常 用 中 药，其 主 流 商 品 均 为 芍 药 （</)*$’/7/2&’+7*0/(>EE#）的干燥根部。一般认为，芍药野生
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化学成分 芍药苷 !1儿茶素 苯甲酸 没食子酸
回归方程
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·中 药 及 天 然 药 物·
赤芍与白芍的化学成分含量比较研究
周红涛!，骆亦奇"，胡世林!，李润锴"，刘虎威"，冯学峰!（!#中国中医研究院中药研究所，北京 !$$%$$；"#北京大学化学与分子
工程学院，北京 !$$&%!）
摘要：目的 通过对不同产地赤芍和白芍主要化学成分的含量测定及比较，进一步完善芍药野生品与栽培品药材的质量控制
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化学成分 芍药苷
!1儿茶素 苯甲酸
没食子酸
水平
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测定量／)4 (0W#.W :0(/>: #0(/+( (0>>#: (0:>’K (0##(> (0>((+ (0>W#. (0:W/# (0(W.. (0>..( (0:#K#
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"0* 样品中芍药苷、!1儿茶素、苯甲酸、没食子酸峰指认与 峰纯度检测
在以往的色谱研究中，一般依据保留时间采用加入标准
物质增高法来指认分析对象的峰位置。这种方法在两种物
质迁移时间一样的情况下可能出现误差。本实验采用二极
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管阵列检测器（$I$），可以记录每个峰在全波长（>W("/(( E)）范围内的吸收光谱图。因此我们应用迁移时间和 $I$ 紫外光谱图这两个指标来确保样品测定中指认峰的可靠性。
当两者均与对照品相符时，才判断为所需的分析对象。
另外，我们还对样品谱图上的指认色谱峰做了峰纯度检
"方 法 "0! 电泳条件 "0!0! 背景缓冲液 #());7·<=>2$21#());7·<=>硼酸1 >’?甲醇，用浓 @5,! 调A! 至>(0(，缓冲液使用前用(0.’ !) 滤膜过滤，并用超声波脱气。 "0!0" 进样条件 ’B>(=+"5B>(C，分析电压:(9D，检测 波长:((E)，参比波长.’(E)，毛细管温度#’F。 "0" 溶液制备 "0"0! 供试品溶液 精密称样品粉末(-:4，加入甲醇>( )<，冷浸一夜，超声提取 (0’G，#(((H·)3E=>离 心 >( )3E， 移取上清液，残渣加入甲醇>()<，重复超声提取，合并上清 液，低温浓缩，加入甲醇定容至:)<，摇匀，通过(0.’!) 滤 膜过滤，并用超声波脱气后直接进样。
细管电泳（’()*）技术探讨了药材或成药中芍药苷等成分的 测 定 方 法［-"3］。 本 研 究 采 用 ’()* 的 胶 束 电 动 色 谱 （+*,)）分离模 式，同 时 测 定 了 !- 个 产 区 的 赤 芍 和 白 芍 样 品中芍药苷、没食子酸、!/儿茶精（赤芍精）、苯甲酸等多种活 性成分，通过分析比较，进一步明确同一物种来源的赤、白芍
品的根直接干燥就是赤芍，而栽培品的根去皮水煮后即为白 芍［!""］。赤芍传统道地产区为内蒙古多伦县附近；白芍主产 于浙江，安徽 等 地［2".］。以 往 采 用 的 芍 药 苷 含 量 测 定 标 准， 不仅对栽培和野生芍药根难以区分，而且难以对道地与非道 地的赤、白芍质量加以控制［1］。已有国内外学者运用高效毛
关键词：芍药；赤芍；白芍；高效毛细管电泳法
中图分类号：4"&.#!
文献标识码：5
文章编号：!$$!6".3.（"$$2）$36$-1.6$.
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药材之间，不同产地赤芍或不同产地白芍之间的成分差异，
进而为完善赤、白芍质量控制标准提供科学依据。
基金项目：国家自然科学基金重点资助课题（L:#23%2$1$$） 作者简介：周红涛，女，硕士研究生 PJE：（$!$）-.$!..!!/"3&2，K>\：（$!$）-.$!233-
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ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
"0’ 精密度 将同一浓度的混合对照品溶液在相同的测定条件下重
复进样/次，.个对照品的 M2$ 值分别为：芍药苷:0:.?， !1儿茶素>0’.?，苯甲酸>0#:?，没食子酸#0+’?。
"0(中国重药学复杂万性志方:(数(#据年W月第#K卷第W期
精密称取同一样品粉末.份，按照“:0:0>”项下的方法 制备供试液，.个待测成分的峰面积的 M2$ 值分别为：芍药 苷.0#K?，!1儿 茶 素 #0(>?，苯 甲 酸 #0W:?，没 食 子 酸 +0:.?。 "0) 加样回收率
取已知含量的样品粉末#份，各(0>4，分别精密加入不 同量的.种对照品，按照“:0:0>”项下的方法制备供试液，分 别测定并 计 算 . 个 对 照 品 在 不 同 浓 度 下 的 加 样 回 收 率 及 M2$值，见表:。 表" 芍药苷、!1儿茶素、苯甲酸及没食子酸的加样回收率 结果0&L# $%&" MN-;ONH3NC;RQGN5CC5XR;HA5N;E3R7;H3E，!1-5QN-G3E，
"0"0" 对照品溶液 精密称取芍药苷（I）:((0()4，!1儿 茶素（J）:/0K)4 ，苯甲酸（%）>(0+)4，没食子酸（$）>K0/ )4，分别置于>()< 量瓶中，用甲醇溶解并定容至刻度，摇 匀，作为对照品溶液。
"0# 线性范围 分别精密吸取一定量的对照品溶液 I，J，%，$，用甲醇
稀释成/个不同浓度的混合对照品溶液。每个浓度测定. 次。以峰面积 对 浓 度（)4·)<=>）进 行 线 性 回 归 分 析，见 表 >。 表! 芍药苷、!1儿茶素、苯甲酸及没食子酸的定量回归方 程、相关系数和线性范围0&L/ $%&! MN4HNCC3ONNP85Q3;EC，HN75Q3ON-;NRR3-3NEQ5ES73EN5H H5E4NC;RA5N;E3R7;H3E，!1-5QN-G3E，TNEU;3-5-3S5ES45773-5-3S0&
标准。方法 采用高效毛细管电泳法（’()*）的胶束电动色谱（+*,)）分离模式，测定了!-个产地"$个赤、白芍样品中的. 个有代表性的活性成分：芍药苷、苯甲酸、!/儿茶素和没食子酸，并比较各成分之间的比例关系。结果 !野生芍药根（赤芍） 中芍药苷含量大于-0，!/儿茶素含量高于$#$10。未加工的栽培芍药根中芍药苷含量小于-0，未检测到 !/儿茶素。在同 样条件下，加工后的栽培芍药根（白芍）中芍药苷含量下降了2%0"1-0，仍未检测到 !/儿茶素，苯甲酸的变化最大，下降达 &20"3"0。#内蒙古多伦赤芍与大、小兴安岭所产赤芍在化学成分的种类和含量上存在差异。$不同产地、特别是道地与 非道地的白芍药材之间，化学成分的比例有所不同。结论 运用 ’()*技术，可以快速准确地对野生与栽培芍药根的活性成 分差异进行定量分析。从而为区别同为芍药来源的赤芍和白芍的临床应用提供实验依据。
试剂和材料：芍药苷对照品、没食子酸对照品（中国药品
生物制品检定所），苯甲酸对照品（北京化学试剂公司），!1儿 茶精对照品（234)5公司）。硼酸、氢氧化钠、甲醇（北京化工 厂），十二烷基硫酸钠（67895公司）。实验中配制缓冲液和样 品溶液所用的水为:次去离子水。实验样品经中国中医研 究院胡世林研究员鉴定为芍药（"#$%&’#(#)*’+(%,#"5770）的野 生品或栽培品的干燥根，全部直接采自原产地。