精编基础医学概论复习课件-第十一章 配合物
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医用化学_第11章_配位化合物第四节
第四节 螯合物和生物配体
螯合物的稳定性用热力学解释如下： 螯合物的稳定 性可用螯合反应的平衡常数lg K so表示，lg K so 与 热力学函数有如下关系：
rG 2.303RT lg K r H Tr S
o m o s o m
o m
[Cd(en)2]2+ 与 [Cd(NH2CH3)4]2+相比， 由于两者各 o 生成 4 个 N→Cd配键， r H m 基本相等，而生 o o o 成[Cd(en)2]2+的 值大， 小， lg 大， r Sm rG K m s 因此螯合物[Cd(en)2]2+ 比 [Cd(NH2CH3)4]2+配离子 稳定。
功能
脲的形成 丙酮酸代谢 DNA 生物合成 氨基酸代谢 嘌呤代谢 硝酸盐代谢
Cu
Co
Zn
羧酞酶 碱性磷酸脂酶
Mo
第四节 螯合物和生物配配合物或血红素的
形式存在。例如，血红蛋白(Hb)、细胞色素C、 过氧化物酶、过氧化氢酶等。
第四节 螯合物和生物配体
第四节 螯合物和生物配体
CO能与O2竞争血红素中Fe(Ⅱ)的第六配位
位置。CO的结合能力约比O2大200倍。CO中 毒时，大部分血红蛋白都以CO血红蛋白的形 式存在，从而丧失载氧能力，使机体出现缺氧 症。
第四节 螯合物和生物配体
临床上用高压氧治疗CO中毒。高压氧疗法能使血
浆中物理溶氧量显著上升，机体含氧量明显提高，因
2.
3.
微量元素——生命的钥匙
• 人体由80多种元素所组成。
• 常量元素：占人体重量万分之一以上的， 如碳、氢、氧、氮、钙、硫、磷、镁、钠等； • 微量元素：占人体重量万分之一以下的。 迄今为止，有18种被确认与人体健康和生命有 关的必需微量元素，即铁、铜、锌、钴、锰、 铬、硒、碘、镍、氟、钼、钒、锡、硅、锶、 硼、铷、砷等。大部分是金属元素。
《配合物的基本概念》课件
范德华键
一些配体通过分子间作用力与金属离子结合。
氢键
一些溶剂分子通过氢键作用结合于金属离子。
8. 配合物的分类
配合物根据中心金属离子的电子结构和配体的类型、空间构型以及配体与中 心金属离子的化学反应活性等不同属性进行分类，共有数十种不同分类方法。
9. 叠氮基的含义
叠氮基是一个可以与多种金属离子形成稳定的五元配合物的配体。
线性结构
一些配体也具有线性结构，形成 的金属配合物较为稳定。
平面结构
一些配体具有平面结构，可以形 成稳定的八面体、四方形等形态 的配合物。
5. 锯齿型说的提出与实验依据
锯齿型说是19世纪70年代推出的一个具有历史意义的理论。根据这个理论， 配位的共价键不是完全离域，而是发生局部共振，形成“刃”状结构。
12. 吸电子取代基和共轭体系的影响
在构造氨基酸配合物时，它们所含取代基和共轭体系的电子性质会对整个配位体的性质产生影响。
13. 光谱学在配合物结构研究中的应用
通过分析吸收光谱、荧光光谱和拉曼光谱等不同的光谱学方法，可以深入了解配位键的结构和性质。
14. 肼和巴比妥酸铅的应用
肼
可以作为还原剂，被广泛用于污染物的清除。
10. 三元五配合物的性质和形状
平面结构
稳定
三元五配合物通常具有平面结构。
由于其中配体的配位键和中心金 属离子的性质都比较稳定，所以 其稳定性会比较高。
发光性质
其中一些配体会显示出发光性质。
11. 化学计量比和分子式的表示方法
化学计量比与化学分子式是用来描述化学组合物中元素组成和比例的基本表示方法。
《配合物的基本概念》 PPT课件
欢迎来到《配合物的基本概念》课件。在这个课件中，我们将深入了解配合 物的基本概念、配合物结构和性质，以及配合物在不同领域的应用。
一些配体通过分子间作用力与金属离子结合。
氢键
一些溶剂分子通过氢键作用结合于金属离子。
8. 配合物的分类
配合物根据中心金属离子的电子结构和配体的类型、空间构型以及配体与中 心金属离子的化学反应活性等不同属性进行分类，共有数十种不同分类方法。
9. 叠氮基的含义
叠氮基是一个可以与多种金属离子形成稳定的五元配合物的配体。
线性结构
一些配体也具有线性结构，形成 的金属配合物较为稳定。
平面结构
一些配体具有平面结构，可以形 成稳定的八面体、四方形等形态 的配合物。
5. 锯齿型说的提出与实验依据
锯齿型说是19世纪70年代推出的一个具有历史意义的理论。根据这个理论， 配位的共价键不是完全离域，而是发生局部共振，形成“刃”状结构。
12. 吸电子取代基和共轭体系的影响
在构造氨基酸配合物时，它们所含取代基和共轭体系的电子性质会对整个配位体的性质产生影响。
13. 光谱学在配合物结构研究中的应用
通过分析吸收光谱、荧光光谱和拉曼光谱等不同的光谱学方法，可以深入了解配位键的结构和性质。
14. 肼和巴比妥酸铅的应用
肼
可以作为还原剂，被广泛用于污染物的清除。
10. 三元五配合物的性质和形状
平面结构
稳定
三元五配合物通常具有平面结构。
由于其中配体的配位键和中心金 属离子的性质都比较稳定，所以 其稳定性会比较高。
发光性质
其中一些配体会显示出发光性质。
11. 化学计量比和分子式的表示方法
化学计量比与化学分子式是用来描述化学组合物中元素组成和比例的基本表示方法。
《配合物的基本概念》 PPT课件
欢迎来到《配合物的基本概念》课件。在这个课件中，我们将深入了解配合 物的基本概念、配合物结构和性质，以及配合物在不同领域的应用。
11配位化合物医化BB
第一节 配位化合物的基本概念
5. 配离子的电荷
• 配离子的电荷数等于中心原子和配体总电荷的 代数和： 例1. [Cu(NH3)4]2+ 配离子电荷数=1×（+2）+4×0=+2。 例2. [HgI4]2配离子的电荷数=1×(+2)+4×(-1)=-2。 外层离子的电荷总数和配离子的电荷总数相等， 而符号相反，所以由外层离子的电荷可以推断 出配离子的电荷及中心原子的氧化值。
2.9×1013 Ni(CN)421.0×1016 Zn(NH3)42+ 4.8×1012 Zn(OH)42-
第三节 配位平衡
例：Ks([CuY]2-) =5×1018， Ks([Cu(en)2]2+) =1.0×1021，比较二者0.1mol· L-1溶液的稳定性。 解： [CuY]2Cu2+ + Y40.1-x x x 解得 x = 1.4×10-10mol· L-1 [Cu(en)2]2+ Cu2+ + 2en 0.1-y y 2y 解得 y = 2.9×10-8mol· L-1 ∴ [CuY]2-更稳定。
•
第一节 配位化合物的基本概念
三． 配合物的命名 1. 配位化合物的命名：阴离子在前、阳离子在后 • 配阳离子： “某化某”、 “氢氧化某”、“某酸某” [Fe(en)3]Cl3、[Ag(NH3)2]OH、[Cu(NH3)4]SO4 • 配阴离子： “某酸”、 “某酸某” H2[PtCl6]、NH4[Co(NH3)2Cl4] 六氯合铂()酸 四氯· 二氨合钴()酸铵
第三节 配位平衡
二、配位平衡的移动 1. 溶液酸度的影响 • 酸效应（溶液pH的影响）：因溶液酸度增大而 导致配离子解离的作用称。 如 [Cu(NH3)4]2+ Cu 2+ + 4NH
医学课件第11章配位化合物-01
离子键 配位键
[Cu┆(NH3)4]2+┆SO4 2-
内界
外界
K4+┆[Fe┆(CN) 6] 外界 内界
[Cu(NH3)4]SO4 [Cu(NH3)4]2++S K2SO4·Al2(SO4)3·24H2O 2K++2Al3++4SO42-+24H2O
（复盐）
配合物的类型
(1) 简单配位化合物([Cu(NH3)4]SO4)
❖ 配体的电荷越多，使配位数越少。 如：[Zn(NH3)6]2+和[Zn(CN)4]2-
13
2. 配体的浓度
在形成配离子时，配体的浓度增大有利于 形成高配位数的配合物(如Fe3+与SCN-的配合 物) 。
3. 温度
反应时温度低,有利于形成高配位的配合物 (热振动加剧时,中心原子与配体的振幅加大)。
(2) 螯合物(内配合物)
H2C—H2N Cu NH2—CH2
H2C—H2N
NH2—CH2
(3)多核配合物 [(H3N)2Pt Cl Pt(NH3)2]Cl2
Cl
(4) 配分子（HC≡CHAg 、Fe (CO)5）
3.配位数
直接与中心原子配合的配位原子数目 2、4、6 对于单齿配 中心原子的配位数＝配体数
问题：
为什么血红细胞可以传送氧气？ 为什么人会煤气中毒？
1
2
§11.1 配位化合物概述
CuSO4 ＋ 4NH3 → [Cu(NH3)4]SO4 1693年 6KCN + FeSO4 → K4[Fe(CN)6 ] + K2SO4 Ni+CO 325K 1atm Ni(CO)4 (无色液体） SiO2+6HF → H2[SiF6] (无色气体)+2H2O 1、化合物组成不符合经典化合价规律 2、复杂结构单元有特殊稳定性
第11章配合物
17
四氨合铜 (Ⅱ)配离子 [Cu(NH3)4]2+ 三氯化三(乙二胺)合铁(Ⅲ) [Fe(en)3]Cl3 氢氧化二氨合银(I) [Ag(NH3)2]OH 六氯合铂(Ⅳ)酸 H2[PtCl6] [Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸亚硝酸根· 五氨合钴(Ⅲ) [Co(NH3)5(H2O)]2(SO4)3 硫酸五氨· 水合钴(Ⅲ) [Co(NH3)2(en)2]Cl3 三氯化二氨· 二(乙二胺)合钴(Ⅲ)
第十一章
第一节 第二节
配 位 化 合 物
Coordination Compound
配合物的基本概念 配合物的化学键理论
第三节
第四节 第五节
配位平衡
螯合物 螯合滴定
1
配合物与医学关系 (1)生物体微量元素以配合物形式存在，参与生 物体的生理活动: 如 维生素B12 Co 3 +的配合物
血红蛋白
叶绿素
怎么知道[Fe(H2O)6]3+是外轨型配合物， [Fe（CN）6]3-是内轨型配合物？ 通过测定配合物的磁矩µ ，并将其与理论值对 比来确定配合物是属于外轨型还是内轨型的。 µ≈ [n(n+2)]1/2 B
1.配合物磁矩µ 的理论近似计算公式：
B = 9.27×10-24 A· 2(J· -1) m T
14
常见配合物的中心原子、配体、配位原子、配位数 配合物 中心 原子 配 体 配位 原子 配 位 数
[Ag(NH3)2]+ [HgI4]2[Fe(CN)6]3[Co(NH3)5Cl]2+ [Fe(en)3]Cl3
Ag+ Hg2+ Fe3+ Co3+ Fe3+
:NH3 :I:CN:NH3、:Clen
四氨合铜 (Ⅱ)配离子 [Cu(NH3)4]2+ 三氯化三(乙二胺)合铁(Ⅲ) [Fe(en)3]Cl3 氢氧化二氨合银(I) [Ag(NH3)2]OH 六氯合铂(Ⅳ)酸 H2[PtCl6] [Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸亚硝酸根· 五氨合钴(Ⅲ) [Co(NH3)5(H2O)]2(SO4)3 硫酸五氨· 水合钴(Ⅲ) [Co(NH3)2(en)2]Cl3 三氯化二氨· 二(乙二胺)合钴(Ⅲ)
第十一章
第一节 第二节
配 位 化 合 物
Coordination Compound
配合物的基本概念 配合物的化学键理论
第三节
第四节 第五节
配位平衡
螯合物 螯合滴定
1
配合物与医学关系 (1)生物体微量元素以配合物形式存在，参与生 物体的生理活动: 如 维生素B12 Co 3 +的配合物
血红蛋白
叶绿素
怎么知道[Fe(H2O)6]3+是外轨型配合物， [Fe（CN）6]3-是内轨型配合物？ 通过测定配合物的磁矩µ ，并将其与理论值对 比来确定配合物是属于外轨型还是内轨型的。 µ≈ [n(n+2)]1/2 B
1.配合物磁矩µ 的理论近似计算公式：
B = 9.27×10-24 A· 2(J· -1) m T
14
常见配合物的中心原子、配体、配位原子、配位数 配合物 中心 原子 配 体 配位 原子 配 位 数
[Ag(NH3)2]+ [HgI4]2[Fe(CN)6]3[Co(NH3)5Cl]2+ [Fe(en)3]Cl3
Ag+ Hg2+ Fe3+ Co3+ Fe3+
:NH3 :I:CN:NH3、:Clen
现代基础医学概论第十一章(共75张PPT)
第29页，共75页。
女性生殖系统的组成和功能
性腺：卵巢--产生卵子 和女性激素
女 内生殖器 性 生 殖 外生殖器 器
输卵管道：输卵管、子宫和 阴道--输送卵子
附 属 腺：前庭大腺
女阴
附：乳腺--分泌乳汁
第30页，共75页。
一、位置、形态和结构 （一）内生殖器： 1、卵巢：女性生殖腺。位于小骨盆两侧，
升高基础体温，是判定排卵日期的标志。 后缘与附睾及输精管下段相邻。
可分为3期： 位于小骨盆两侧，一端与输卵管相邻。
Accessory gland 子宫分浆膜、肌层和粘膜层3层，子宫粘膜即子宫内膜，青春期及生育期每月周期性增生和脱落，形成月经。
第26页，共75页。
（三）睾丸活动的调节： 受下丘脑及垂体的激素调节。下丘脑
产生促性腺激素释放激素（GnRH）， 促垂体释放卵泡刺激素（FSH）和黄 体生成素（LH）。FSH促精子生成， LH促睾酮生成，睾酮又负反馈抑制 LH释放。
第27页，共75页。
第28页，共75页。
第二节 女性生殖系统
第14页，共75页。
精囊腺与前列腺
前列腺
精囊
第15页，共75页。
3）尿道球腺：一对小腺体，分泌物能
滑润尿道。
尿道球腺
第16页，共75页。
尿道球腺
（二）外生殖器：
1、阴囊：阴茎后 下方的囊袋状结 构，由多层膜结 构组成，中间有 阴囊中隔，容纳 睾丸及精索等， 可随外界温度变 化而舒缩，调节 生精所需温度。 阴囊受外伤易水 肿/血肿。
第35页，共75页。
第36页，共75页。
子宫的位置 前倾
前屈
90o
第38页，共75页。
170o
4、阴道：为女性交合器官及排出月经和 胎儿娩出的通道，开口于阴道前庭，前 壁较短，后壁较长。与子宫颈之间形成 阴道穹隆。以阴道后穹隆最深，可由此 处穿刺入腹腔。经阴道刮取宫颈或阴道 上皮细胞可进行有关检查。
女性生殖系统的组成和功能
性腺：卵巢--产生卵子 和女性激素
女 内生殖器 性 生 殖 外生殖器 器
输卵管道：输卵管、子宫和 阴道--输送卵子
附 属 腺：前庭大腺
女阴
附：乳腺--分泌乳汁
第30页，共75页。
一、位置、形态和结构 （一）内生殖器： 1、卵巢：女性生殖腺。位于小骨盆两侧，
升高基础体温，是判定排卵日期的标志。 后缘与附睾及输精管下段相邻。
可分为3期： 位于小骨盆两侧，一端与输卵管相邻。
Accessory gland 子宫分浆膜、肌层和粘膜层3层，子宫粘膜即子宫内膜，青春期及生育期每月周期性增生和脱落，形成月经。
第26页，共75页。
（三）睾丸活动的调节： 受下丘脑及垂体的激素调节。下丘脑
产生促性腺激素释放激素（GnRH）， 促垂体释放卵泡刺激素（FSH）和黄 体生成素（LH）。FSH促精子生成， LH促睾酮生成，睾酮又负反馈抑制 LH释放。
第27页，共75页。
第28页，共75页。
第二节 女性生殖系统
第14页，共75页。
精囊腺与前列腺
前列腺
精囊
第15页，共75页。
3）尿道球腺：一对小腺体，分泌物能
滑润尿道。
尿道球腺
第16页，共75页。
尿道球腺
（二）外生殖器：
1、阴囊：阴茎后 下方的囊袋状结 构，由多层膜结 构组成，中间有 阴囊中隔，容纳 睾丸及精索等， 可随外界温度变 化而舒缩，调节 生精所需温度。 阴囊受外伤易水 肿/血肿。
第35页，共75页。
第36页，共75页。
子宫的位置 前倾
前屈
90o
第38页，共75页。
170o
4、阴道：为女性交合器官及排出月经和 胎儿娩出的通道，开口于阴道前庭，前 壁较短，后壁较长。与子宫颈之间形成 阴道穹隆。以阴道后穹隆最深，可由此 处穿刺入腹腔。经阴道刮取宫颈或阴道 上皮细胞可进行有关检查。
基础医学概论复习课件-第十一章 配合物
下一内容
实例 [Cu(CN)2]-、 [Ag(S2O3)2]3[Zn(NH3)4]2+、 [Ni(NH3)4]2+ [Pt(NH3)4]2+、 [Ni(CN)4]2[Fe(H2O)6]2+、 [Ni(NH3)6]2+ [Fe(CN)6]3-、 [Co(CN)6]3-
sp sp3 dsp2 sp3d2 d2sp3
上一内容 下一内容
外轨型和内轨型配合物
较大， •同一中心原子外轨型配合物磁矩µ 内轨型配合物磁矩较小。 3. 由于内轨型配合物有次外层d轨道参与杂化，能量 相对较低，稳定性较高，在水溶液中难解离为简 单离子。 因此稳定性：内轨型配合物 > 外轨型配合物。 来判断 4. 对于d ~d 构型的中心原子可通过测定磁矩µ 是内轨型还是外轨型。
上一内容 下一内容
外轨型和内轨型配合物
1.内轨型配合物中心原子d轨道必要时进行d电子重排， 以保证有空的次外层轨道参与杂化。
3+:3d5 Fe 26
重排
3d 3d
2. 对于d4~d8构型的中心原子，若形成内轨型配合物， 由于中心原子d轨道进行电子重排，造成单电子数小 于自由离子的单电子数，故磁性降低，相反，外轨 型配合物中心原子d轨道的单电子数没有发生改变， 故磁性不变。 • n=0称为反(逆)磁性，n 0称为顺磁性.
上一内容 下一内容
一、 配合物的组成
根据配体所含配位原子数目：
多齿配体:(polydentate) 含多个配位原子的配体。 单齿配体
配体 单齿配体:(monodentate) 含一个配位原子的配体。
X-、NH3、H2O、CO(羰基)、CN-(氰根)、OH-(羟基) SCN-(硫氰酸根)、NCS-(异硫氰酸根)、 S2O32-(硫代硫 酸根) 、NO2-(硝基)、ONO-(亚硝酸根)、C5H5N (吡啶)
实例 [Cu(CN)2]-、 [Ag(S2O3)2]3[Zn(NH3)4]2+、 [Ni(NH3)4]2+ [Pt(NH3)4]2+、 [Ni(CN)4]2[Fe(H2O)6]2+、 [Ni(NH3)6]2+ [Fe(CN)6]3-、 [Co(CN)6]3-
sp sp3 dsp2 sp3d2 d2sp3
上一内容 下一内容
外轨型和内轨型配合物
较大， •同一中心原子外轨型配合物磁矩µ 内轨型配合物磁矩较小。 3. 由于内轨型配合物有次外层d轨道参与杂化，能量 相对较低，稳定性较高，在水溶液中难解离为简 单离子。 因此稳定性：内轨型配合物 > 外轨型配合物。 来判断 4. 对于d ~d 构型的中心原子可通过测定磁矩µ 是内轨型还是外轨型。
上一内容 下一内容
外轨型和内轨型配合物
1.内轨型配合物中心原子d轨道必要时进行d电子重排， 以保证有空的次外层轨道参与杂化。
3+:3d5 Fe 26
重排
3d 3d
2. 对于d4~d8构型的中心原子，若形成内轨型配合物， 由于中心原子d轨道进行电子重排，造成单电子数小 于自由离子的单电子数，故磁性降低，相反，外轨 型配合物中心原子d轨道的单电子数没有发生改变， 故磁性不变。 • n=0称为反(逆)磁性，n 0称为顺磁性.
上一内容 下一内容
一、 配合物的组成
根据配体所含配位原子数目：
多齿配体:(polydentate) 含多个配位原子的配体。 单齿配体
配体 单齿配体:(monodentate) 含一个配位原子的配体。
X-、NH3、H2O、CO(羰基)、CN-(氰根)、OH-(羟基) SCN-(硫氰酸根)、NCS-(异硫氰酸根)、 S2O32-(硫代硫 酸根) 、NO2-(硝基)、ONO-(亚硝酸根)、C5H5N (吡啶)
第十一章配合物(2018年定稿)
配合物的杂化轨道和空间构型
配位数 杂化轨道 2
4
空间构型
直线型 四面体
实例
[Ag(NH3)2]+ [Zn(NH3)4]2+
sp sp3
dsp2
平面四方形 [Ni(CN)4]2配体 中心原子
配合物的杂化轨道和空间构型
配位数 杂化轨道 2
4
空间构型
直线型 四面体
实例
[Ag(NH3)2]+ [Zn(NH3)4]2+
sp sp3
dsp2
平面四方形 [Ni(CN)4]2八面体 八面体 [FeF6]3[Fe(CN)6]3-
6
sp3d2
d2sp3
配合物的化学键理论
配体 中心原子 八面体构型
配合物的化学键理论
（二）内轨和外轨配合物
1.定义
▲内轨配合物——由[(n-1)d、ns、np]空轨道 杂化成键所形成的配合物
Inner-orbital coordination compound
常见配位原子：X、O、S、N、C
单齿配体 —含有一个配位原子的配体 -、X-等 如 NH 、 H O 、 CN 3 2 配体 多齿配体 —含两个或两个以上配位 原子的配体 如en、EDTA等
配合物的基本概念
二、配合物的组成
◆ 多齿配体(multidentate ligand)
配合物的基本概念
二、配合物的组成
配位数 杂化轨道 2
4
空间构型
直线型 四面体
实例
[Ag(NH3)2]+ [Zn(NH3)4]2+
sp sp3
dsp2
平面四方形 [Ni(CN)4]2-
配合物的杂化轨道和空间构型
配合物ppt 人教课标版
O
H N CH H 2 2 CH 2 N 2
O C C O
2-
O
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
乙二胺（en）
乙二酸根（草酸根） C2 O4
2
3.配位数
直接同中心离子结合的配位原子的数目称为 中心离子的配位数，常见的配位数为2、4、6。 在确定配位数时应特别注意多齿配体结合时 的情况，如 [Pt(en)2]C12 中，尽管只有两个 配体，但由于 en 是双齿配体，故 Pt2+ 离子的 配位数是4而非2。
位体。如：CN 、NH3、CO、X 等
配位体中提供孤对电子并与中心离子直接连结的原子（如 NH3中的N）称为配位原子。 配位体可以是中性分子如H2O、NH3也可以是阴离子如CN－、X－ 配位原子至少有一个孤对电子，通常作为配位原子的是电负 性较大的非金属元素，通常是多电子原子（或离子），常见 的配位原子的是第 VA 、 VIA 、 VIIA 等族原子如： F 、 Cl 、 N 、 O 、 S等元素的原子 。 单齿（含有一个配位原子） 配位体 多齿配体（多个配位原子） en-乙二胺
三、配合物的形成条件
中心原（离）子必须存在空轨道，配位体存在孤对电子。
中心原（离）子用能量相近的空轨道杂化，与配位体形成配 离子。过渡金属元素特别是过渡金属元素的离子都有接受 孤对电子的空轨道，一般都能与可提供孤对电子的分子或 离子以配位键结合形成的配合物。 常见的有Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag、Au、Pt等金属元素的 离子（或原子）与X—（卤素）、OH—、H2O、NH3、CN—、 SCN—等分子或离子形成配合物。
三氯化六氨合钴(Ⅲ) 硫酸二乙二胺合铜(Ⅱ) 六氟合硅(Ⅵ) 酸 四水合铜(Ⅱ)配离子
(3) 多种配体共存时排列顺序 ① 先无机配体，后有机配体； [PtCl2（Ph3P）2] 二氯·二（三苯基膦）合铂（Ⅱ）
H N CH H 2 2 CH 2 N 2
O C C O
2-
O
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
乙二胺（en）
乙二酸根（草酸根） C2 O4
2
3.配位数
直接同中心离子结合的配位原子的数目称为 中心离子的配位数，常见的配位数为2、4、6。 在确定配位数时应特别注意多齿配体结合时 的情况，如 [Pt(en)2]C12 中，尽管只有两个 配体，但由于 en 是双齿配体，故 Pt2+ 离子的 配位数是4而非2。
位体。如：CN 、NH3、CO、X 等
配位体中提供孤对电子并与中心离子直接连结的原子（如 NH3中的N）称为配位原子。 配位体可以是中性分子如H2O、NH3也可以是阴离子如CN－、X－ 配位原子至少有一个孤对电子，通常作为配位原子的是电负 性较大的非金属元素，通常是多电子原子（或离子），常见 的配位原子的是第 VA 、 VIA 、 VIIA 等族原子如： F 、 Cl 、 N 、 O 、 S等元素的原子 。 单齿（含有一个配位原子） 配位体 多齿配体（多个配位原子） en-乙二胺
三、配合物的形成条件
中心原（离）子必须存在空轨道，配位体存在孤对电子。
中心原（离）子用能量相近的空轨道杂化，与配位体形成配 离子。过渡金属元素特别是过渡金属元素的离子都有接受 孤对电子的空轨道，一般都能与可提供孤对电子的分子或 离子以配位键结合形成的配合物。 常见的有Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag、Au、Pt等金属元素的 离子（或原子）与X—（卤素）、OH—、H2O、NH3、CN—、 SCN—等分子或离子形成配合物。
三氯化六氨合钴(Ⅲ) 硫酸二乙二胺合铜(Ⅱ) 六氟合硅(Ⅵ) 酸 四水合铜(Ⅱ)配离子
(3) 多种配体共存时排列顺序 ① 先无机配体，后有机配体； [PtCl2（Ph3P）2] 二氯·二（三苯基膦）合铂（Ⅱ）
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第十一章 配位化合物
上一内容
下一内容
第一节 配合物基本概念
1. 向CuSO4溶液中加入NaOH溶液，则有蓝色的Cu(OH)2 。 2. 向Cu(OH)2中加入氨水，得到深蓝色的透明溶液。
(1)向深蓝色溶液中加入NaOH溶液，无蓝色 Cu(OH)2 ， 说明溶液中的Cu2+ 不足以生成沉淀。
(2)向深蓝色溶液中加入BaCl2 溶液，有白色 BaSO4 ， 说明溶液中有SO42-。
较复杂阴离子团念“某酸某”。 NaCl Na2SO4 NaOH
上一内容
下一内容
二、配合物的命名
系统命名法的基本原则：
2.内界中各物质的命名顺序：
配体数(汉字数字)—配体名称(不同配体间用“•”分开)
—”
中心原子名称 (罗马数字表示的氧化值)
合” — [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（Ⅱ）
K3[Fe(CN)6] 六氰合铁（Ⅲ）酸钾
[Co(NH3)5 (H2O)Cl]Cl2
上一内容
下一内容
二、配合物的命名
3.不同配体先后顺序： （1）先阴离子后中性分子,先无机后有机;
（2）同类配体:按配位原子元素符号的英文字母顺序 排列 如：命名时先NH3后H2O。
（3）同类配体中配位原子相同，配体中含原子的数目也 相同，则按在结构式中与配原子相连的原子的元素 符号的字母顺序排列。 如: 先NH2-后NO2-
配体数: 配合物中配体的总数。 配位数: 与中心原子成键的配位原子总数。 单齿配体： 配体数 = 配位数
多齿配体：配位数 配位体i 的数目齿数
配位数
单齿配体: [PtCl3(NH3)]-
3+1=4
多齿配体: [CoCl2(en)2] +
2+2×2=6
[Ca(EDTA)]2-
1 × 6=6
上一内容
中 配配配
心 原 子
位体 原 子
体 数
内
外
界
界
内 界
内 界
上一内容
下一内容
一、配合物的组成
练习1: [CoCl(NH3)(en)2]SO4
内界:
[CoCl(NH3)(en)2]2+
外界:
SO42-
中心原子: Co3+
配位体: Cl- NH3 en
配位原子: Cl N
配体数: 4
配位数: 6
上一内容
③内界具有一定的稳定性, 在水中难以解离,可象一 个简单离子那样参加反应。
上一内容
下一内容
一、 配合物的组成
← ←
←
← ←
← ←
← ← ←
←
[Cu(NH3)4]SO4
中 配配 配 外
心 位体 体 界
原原 数离
子子
子
K3[Fe(CN)6]
外 中 配配配 界 心 位体体
原原 数 子子
[Ni(CO)4]
下一内容
一、 配合物的组成
4.内界与外界 内界：中心原子与配体紧密结合部分,[内界]x+(-)
若内界不带电荷称为配位分子. 外界：内界以外的部分。
①由内、外界组成的配合物,内界是配合物的特征 部分。
②内、外界之间以离子键相结合,在水中可几乎完 全解离。 K3[Fe(NCS)6] = [Fe(NCS)6]3- + 3K+
上一内容
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第二节 配合物的化学键理论
一、价键理论 1928年Pauling把杂化轨道理论应用到配合物中，
结构单元是离子——配离子。如[Cu(NH3)4]2+ 中性分子——配位分子。如[Fe(CO)5]
•带正电荷的为配阳离子，如[Cu(NH3)4]2+ 带负电荷的为配阴离子，如 [Fe(CN)6]3-
•含有配离子的化合物和配位分子统称为配合物。
如[Cu(NH3)4]SO4， K3[Fe(CN)6] ， [Fe(CO)5]
(3)向深蓝色溶液中加入乙醇（降低溶解度），析出深蓝 色晶体，分析其组成为： [Cu(NH3)4]SO4。
研究表明：Cu2+以新的物质形式[Cu(NH3)4]2+存在， NH3与Cu2+以配位键结合。
上一内容
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配合物的定义
coordination compound定义： •由一个离子或原子（ 中心原子）与一定数目的分子 或阴离子(配体)以配位键相结合成复杂的结构单元。
K[PtCl5(NH3)]
五氯•一氨合铂(Ⅳ)酸钾
K3[Co(ONO)3Cl3] 三氯•三（亚一硝基•二氨合铂（Ⅱ）
[CoCl(NH3)(en)2]SO4
硫酸一 氯 •一氨 • 二（乙二胺）合钴(Ⅲ)
氯化二氯·三氨·一水合钴（Ⅲ [Co(NH3)3 (H2O)Cl2]Cl ）
上一内容
下一内容
上一内容
下一内容
一、 配合物的组成
根据配体所含配位原子数目：
配体 单齿配体:(monodentate) 含一个配位原子的配体。
多齿配体:(polydentate) 含多个配位原子的配体。 单齿配体 X-、NH3、H2O、CO(羰基)、CN-(氰根)、OH-(羟基) SCN-(硫氰酸根)、NCS-(异硫氰酸根)、 S2O32-(硫代硫 酸根) 、NO2-(硝基)、ONO-(亚硝酸根)、C5H5N (吡啶) 多齿配体 乙二胺(en) NH2–CH2 –CH2 –NH2
下一内容
二、配合物的命名
俗名（习惯命名法）
[Cu(NH3)4]SO4 K3[Fe(CN)6]
硫酸铜铵 铁氰化钾 赤血盐
K4[Fe(CN)6]
亚铁氰化钾 黄血盐
[Ag(NH3)2]+
银氨配离子
上一内容
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二、配合物的命名
系统命名法的基本原则： 1.内外界顺序与一般无机物的命名原则相同。
①阴离子在前, 阳离子在后; ② 一般简单阴离子念“某化某”，
-OOC-C双O齿O-(草酸根) H2NCH2COO-(甘氨酸根)
上一内容
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一、 配合物的组成
多齿配体 乙二胺四乙酸根 EDTA(Y4-) 六齿
-OOC– H2C
CH2 – COO-
N–CH2 –CH2 –N
-OOC– H2C
CH2 – COO-
上一内容
下一内容
一、 配合物的组成
3.配体数与配位数:
（4）同类配体中配位原子相同，配体中含原子的数目 不同，则将较少原子数的配体排在前面，较多原子 数的配体列后。 注：复杂配体用“（）”括起来
上一内容
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二、配合物的命名
练习2：命名下列配合物
H2[Pt(Cl)6]
六氯合铂(Ⅳ)酸
[Fe(CO)5]
五羰(基)合铁
[Co(NH3)5 (H2O)]Cl3 (三)氯化五氨•一水合钴(Ⅲ)
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第一节 配合物基本概念
1. 向CuSO4溶液中加入NaOH溶液，则有蓝色的Cu(OH)2 。 2. 向Cu(OH)2中加入氨水，得到深蓝色的透明溶液。
(1)向深蓝色溶液中加入NaOH溶液，无蓝色 Cu(OH)2 ， 说明溶液中的Cu2+ 不足以生成沉淀。
(2)向深蓝色溶液中加入BaCl2 溶液，有白色 BaSO4 ， 说明溶液中有SO42-。
较复杂阴离子团念“某酸某”。 NaCl Na2SO4 NaOH
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二、配合物的命名
系统命名法的基本原则：
2.内界中各物质的命名顺序：
配体数(汉字数字)—配体名称(不同配体间用“•”分开)
—”
中心原子名称 (罗马数字表示的氧化值)
合” — [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（Ⅱ）
K3[Fe(CN)6] 六氰合铁（Ⅲ）酸钾
[Co(NH3)5 (H2O)Cl]Cl2
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二、配合物的命名
3.不同配体先后顺序： （1）先阴离子后中性分子,先无机后有机;
（2）同类配体:按配位原子元素符号的英文字母顺序 排列 如：命名时先NH3后H2O。
（3）同类配体中配位原子相同，配体中含原子的数目也 相同，则按在结构式中与配原子相连的原子的元素 符号的字母顺序排列。 如: 先NH2-后NO2-
配体数: 配合物中配体的总数。 配位数: 与中心原子成键的配位原子总数。 单齿配体： 配体数 = 配位数
多齿配体：配位数 配位体i 的数目齿数
配位数
单齿配体: [PtCl3(NH3)]-
3+1=4
多齿配体: [CoCl2(en)2] +
2+2×2=6
[Ca(EDTA)]2-
1 × 6=6
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中 配配配
心 原 子
位体 原 子
体 数
内
外
界
界
内 界
内 界
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一、配合物的组成
练习1: [CoCl(NH3)(en)2]SO4
内界:
[CoCl(NH3)(en)2]2+
外界:
SO42-
中心原子: Co3+
配位体: Cl- NH3 en
配位原子: Cl N
配体数: 4
配位数: 6
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③内界具有一定的稳定性, 在水中难以解离,可象一 个简单离子那样参加反应。
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一、 配合物的组成
← ←
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[Cu(NH3)4]SO4
中 配配 配 外
心 位体 体 界
原原 数离
子子
子
K3[Fe(CN)6]
外 中 配配配 界 心 位体体
原原 数 子子
[Ni(CO)4]
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一、 配合物的组成
4.内界与外界 内界：中心原子与配体紧密结合部分,[内界]x+(-)
若内界不带电荷称为配位分子. 外界：内界以外的部分。
①由内、外界组成的配合物,内界是配合物的特征 部分。
②内、外界之间以离子键相结合,在水中可几乎完 全解离。 K3[Fe(NCS)6] = [Fe(NCS)6]3- + 3K+
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第二节 配合物的化学键理论
一、价键理论 1928年Pauling把杂化轨道理论应用到配合物中，
结构单元是离子——配离子。如[Cu(NH3)4]2+ 中性分子——配位分子。如[Fe(CO)5]
•带正电荷的为配阳离子，如[Cu(NH3)4]2+ 带负电荷的为配阴离子，如 [Fe(CN)6]3-
•含有配离子的化合物和配位分子统称为配合物。
如[Cu(NH3)4]SO4， K3[Fe(CN)6] ， [Fe(CO)5]
(3)向深蓝色溶液中加入乙醇（降低溶解度），析出深蓝 色晶体，分析其组成为： [Cu(NH3)4]SO4。
研究表明：Cu2+以新的物质形式[Cu(NH3)4]2+存在， NH3与Cu2+以配位键结合。
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配合物的定义
coordination compound定义： •由一个离子或原子（ 中心原子）与一定数目的分子 或阴离子(配体)以配位键相结合成复杂的结构单元。
K[PtCl5(NH3)]
五氯•一氨合铂(Ⅳ)酸钾
K3[Co(ONO)3Cl3] 三氯•三（亚一硝基•二氨合铂（Ⅱ）
[CoCl(NH3)(en)2]SO4
硫酸一 氯 •一氨 • 二（乙二胺）合钴(Ⅲ)
氯化二氯·三氨·一水合钴（Ⅲ [Co(NH3)3 (H2O)Cl2]Cl ）
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一、 配合物的组成
根据配体所含配位原子数目：
配体 单齿配体:(monodentate) 含一个配位原子的配体。
多齿配体:(polydentate) 含多个配位原子的配体。 单齿配体 X-、NH3、H2O、CO(羰基)、CN-(氰根)、OH-(羟基) SCN-(硫氰酸根)、NCS-(异硫氰酸根)、 S2O32-(硫代硫 酸根) 、NO2-(硝基)、ONO-(亚硝酸根)、C5H5N (吡啶) 多齿配体 乙二胺(en) NH2–CH2 –CH2 –NH2
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二、配合物的命名
俗名（习惯命名法）
[Cu(NH3)4]SO4 K3[Fe(CN)6]
硫酸铜铵 铁氰化钾 赤血盐
K4[Fe(CN)6]
亚铁氰化钾 黄血盐
[Ag(NH3)2]+
银氨配离子
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二、配合物的命名
系统命名法的基本原则： 1.内外界顺序与一般无机物的命名原则相同。
①阴离子在前, 阳离子在后; ② 一般简单阴离子念“某化某”，
-OOC-C双O齿O-(草酸根) H2NCH2COO-(甘氨酸根)
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一、 配合物的组成
多齿配体 乙二胺四乙酸根 EDTA(Y4-) 六齿
-OOC– H2C
CH2 – COO-
N–CH2 –CH2 –N
-OOC– H2C
CH2 – COO-
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一、 配合物的组成
3.配体数与配位数:
（4）同类配体中配位原子相同，配体中含原子的数目 不同，则将较少原子数的配体排在前面，较多原子 数的配体列后。 注：复杂配体用“（）”括起来
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二、配合物的命名
练习2：命名下列配合物
H2[Pt(Cl)6]
六氯合铂(Ⅳ)酸
[Fe(CO)5]
五羰(基)合铁
[Co(NH3)5 (H2O)]Cl3 (三)氯化五氨•一水合钴(Ⅲ)