基础化学电子教案习题解答(第七章)

思考与习题

一、填空题

1. 中心离子是配合物的形成体,它位于配离子的中心。常见的中心离子是带正

电的金属元素的离子.

2. 配位体中具有孤对电子、直接与中心离子（或原子）结合的原子叫配位原子。如NH3 中的N 原子是配位原子。在配离子中与中心离子直接结合的配位原子数目叫中心离子或原子的配位数。

3.填充下表：

4. 配合物在水溶液中全部电离成配离子和外界离子，而配离子在水溶液中部分

电离，存在着配位平衡。在[Ag（NH 3）2]+水溶液中的离解平衡式为[Ag（NH 3）2]+ Ag++2NH3 。

5. 配位数相同的配离子,若K 稳愈大或K 不稳愈小，则该配离子愈稳定，若K 不稳值愈大，表示该配离子离解程度愈大。

6. 在AgNO 3溶液中加入NaCl溶液，产生AgCl （写化学式）沉淀，反应的离子方程式为Ag++Cl -→ AgCl ↓ 。静置片刻，弃去上面清液,在沉淀中加入过量氨水，沉淀溶解，生成了[Ag（NH 3）2] Cl （写化学式）, 反应的离子方程式为AgCl+2NH 3→ [Ag（NH 3）2] ++Cl-。

7. 当配离子中的配位体能与H +合成弱酸时，则溶液中酸度增大时，配离子的稳定性会

减弱。

8. 当一种配离子转化为另一种配离子时，反应物中配离子的K 稳愈小，生成物中配

离子的K 稳愈大，那么这种转化愈完全。

度 。在金属离子浓度一定的条件下， K '

MY 越大，突跃 范围越大 ；在条件常数 K '

MY 一定时， 金属离子浓度 越大，突跃 越大 。

10. K '

MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在 pM '

一定时， K '

MY 越大，络合滴定

的准确度 愈高 。影响 K '

MY 的因素有 酸效应与金属离子配合物的稳定常数 ， 其中酸度愈高 lg α Y(H) 愈大， lgK '

MY 越小 ； 配离子 的络合作用常能增大 lg α Y(H) ，减小 lgK '

MY 。

二、选择题

1. AgCl 在下列哪种溶液中 (浓度均为 1mol/L)溶解度最大 ?( A ) A. NH 3水

B. Na 2S 2O 3

C. KI

D. NaCN

2.

下列关于酸效应系数的说法正确的是 ( AC )

A. αY(H) 值随着 pH 增大而增大

B. 在 pH 低时α Y(H) 值约等于零

C. lg αY(H) 值随着 pH 减小而增大

D. 在 pH 高时 lg αY(H) 值约等于是 1

E. 在 pH 低时α Y(H) 值约等于 1

3. 一般情况下， EDTA 与金属离子形成的络合化合物的络合比是 ( A )

4.

M (L)

=1 表示 ( A )

6. 用 EDTA 直接滴定有色金属离子 M ，终点所呈现的颜色是 ( A ) A. 游离指示剂的颜色 B. EDTA-M 络合物的颜色 C. 指示剂 -M 络合物的颜色 D. 上述 A+B 的混合色

三、是非题 (下列叙述中对的打“ √”,错的打“ ×” )

1.

配合物在水溶液中可以全部离解为外界离子和配离子， 配离子也能全部离解为中心和 配位

体。 ( × )

2.

当配离子转化为沉淀

9. 络合滴定曲线滴定突跃的大小取决于

配合物条件稳定常数和被滴定金属离子浓

A. 1:1

B. 2:1

C. 1:3

D. 1:2

A. M 与 L 没有副反应 C. M 的副反应较小

5. EDTA 滴定金属离子，准确滴定的条件

是

A. lgK

6 B. lg K

6

B. M 与 L 的副反应相当严重 D. [M] = [L] ( D )

C. lg(c sp K MY ) 6

D. lg(c sp K MY ) 6

时,难溶电解质的溶解度愈小，则愈易转化。( √ )

3. 一种配离子在任何情况下都可以转化为另一种配离子。( × )

4. 由于配离子的生成，使金属离子的浓度发生改变，从而改变了其电极电势,所以配离子的生成对氧化还原反应有影响.( √ )

5. 只要金属离子能与EDTA 形成配合物，都能用EDTA 直接滴定。( × )

6. 一般来说，EDTA 与金属离子生成配合物的K(MY) 越大，则滴定允许的最高酸度越大。( × )

7. 对一定的金属离子来说，溶液酸度一定，当溶液中存在的其他配位剂浓度愈高，则该金属与EDTA 配合物的条件稳定常数K 'MY 越大。( √ )

8. 游离金属指示剂本身的颜色一定要和与金属离子形成的配合物颜色有差别。( √ )

9. EDTA 滴定中，当溶液中存在某些金属离子与指示剂生成极稳定的配合物，则产生指

示剂的封闭现象。( √ )

10. 用EDTA 直接滴定有色金属离子M ，终点所呈现的颜色是EDTA-M 络合物的颜色。( × )

四、问答题

1. 无水CrCl3 和氨作用能形成两种配合物，组成相当于CrCl 3· 6NH 3 及CrCl3·5NH3。

加入AgNO 3溶液能从第一种配合物水溶液中将几乎所有的氯沉淀为AgCl ，而从第二种配合物水溶液中仅能沉淀出相当于组成中含氯量2/3 的AgCl ，加入NaOH 并加热时两种溶液都无味。试从配合物的形式推算出它们的内界和外界，并指出配离子的电荷数、中心离子的氧化数和配合物的名称。

内界外界配离子电荷数中心离子的氧化数答案：

配合物的名称

[Cr(NH 3)6]Cl[Cr(NH 3)6]+Cl-1+1一氯化六氨合铬

[CrCl (·NH 3)5]Cl 2[CrCl (·NH 3)5]2+Cl22-2+3 二氯

化一氯·五氨合铬(Ⅰ)

答案关键词：[Cr(NH 3) 6]Cl [CrCl (·NH 3)5]Cl 2