高等有机化学实验讲义

实验一对甲氧基肉桂酸的合成
一、实验目的
1熟悉滴液、搅拌、加热和回流反应基本操作
2掌握丙二酸制备α,β-不饱和脂肪酸的方法
3了解α,β-不饱和脂肪酸合成的其它方法
二、实验原理
CHO
3
CH2
COOH
+
N
H
CH
3
OH
CH
COOH
COOH
3
Catalysist
三、实验装置
四、步骤及现象
实验步骤实验现象
（1）搭具有搅拌、滴液、加热、温度控制
和回流冷凝的反应装置。

（2）在三颈烧瓶中加入12.6g丙二酸、30mL
吡啶搅拌溶解。

（3）在滴液漏斗中加入12.5mL茴香醛和1
mL哌啶，振荡使之混合均匀。

（4）待三颈烧瓶中溶液温度达到40℃时
将茴香醛缓慢滴入三颈烧瓶，控制递加速
度，大约40min左右滴完；滴加完毕后保
持体系温度40℃继续搅拌反应2h。

（5）将体系温度升至90~100℃，待气体排
尽后结束反应。

（6）用2mol/L NaOH溶液调节体系pH10
后常压蒸馏出吡啶，回收。

（7）用2mol/L HCl调节体系pH5。

（8）抽滤，洗涤滤饼至滤液呈弱酸性，将
滤饼置于烘箱中烘干，称重，计算收率。

（9）测产品熔点。

五、思考题
（1）用丙二酸二乙酯与茴香醛反应也可以制备对甲氧基肉桂酸，且丙二酸二乙酯的价格比丙二酸低，但是工厂还是优选丙二酸做该反应，试用有机化学反应基本原理解释之。

（2）如果体系中不加入哌啶，该反应也能够进行，但是反应速度稍慢，试用有机化学基本原理解释，并用反应机理式表示哌啶在反应中的催化作用。

实验二对甲氧基苯丙酸的合成
一、实验目的
1z掌握Ranney Ni的制备方法
2掌握实验室常压加氢基本操作
3了解加氢还原的其他方法
二、实验原理
CH2CH2COOH
3
3
三、实验装置
四、步骤及现象
实验步骤实验现象（1）Raney Ni的制备：
在100mL烧杯中加入2.5g Al-Ni合
金，25mL去离子水；分批加入4.0g
NaOH，待气泡全部放出后，将加热到70o C
保温0.5h；倾去上清液，用去离子水洗涤
黑色固体至水层呈中性；用少量无水甲醇覆
盖得到的黑色固体，待用。

Raney Ni催化活性检验的简便方法：
取少量Ranney Ni置于滤纸上，用洗耳球轻
轻吹气，观察制备的Raney Ni是否能够在
空气中发生自燃现象。

（2）常压加氢
按照实验装置图搭好加氢装置，注意各
连接的密封性。

用适量的氢气试验加氢装置是否漏气，
检查合格后方可进行下一步实验。

在加氢瓶中加入搅拌子、1.0g对甲氧
基肉桂酸、50mL无水甲醇；待对甲氧基肉
桂酸全部溶解后加入1g Raney Ni。

调节各旋塞使得储氢瓶装满氢气、水准
瓶装满水、加氢瓶内充满氢气。

开动磁力搅拌，开始加氢。

注意每隔5
min记录一次加氢体积，待加氢体积几乎不
发生变化停止加氢实验。

滤去反应液中催化剂，将催化剂放到指
定的回收瓶中。

蒸馏除去滤液中的甲醇得到
固体，将固体晾干，称重、测定熔点。

五、思考题
（1）对甲氧基肉桂酸加氢还原为对甲氧基苯丙酸后，虽然分子量有所增加，但是其熔点却降低了大约70℃，试用有机化学基本原理解释之。

（2）记录反应消耗氢气总体积，计算理论应消耗氢气总体积，比较这两者之间的差别，并说明原因。

实验三2-苯基－2-丁醇的合成
一、实验目的
1、了解无水反应的基本操作
2、掌握格氏试剂的制备方法和格氏试剂的应用
二、实验原理
MgBr
C
CH3
OH
CH2
CH
3
H3O+
三、实验装置
四、实验步骤
实验步骤实验现象（1）称量适量镁条，用细砂纸将其打磨光
亮；并剪成细小快状，备用。

（2）搭具有滴液、温度计、干燥管和冷凝
管的反应装置。

（3）在反应器中加入干乙醚100mL，在有
冷却条件下缓缓滴入溴苯，微热引发反应进
行。

如果反应很难用热引发，可以加入一小
粒碘引发。

（1）缓慢滴加14.2mL丁酮与30mL乙
醚混合物，使反应平稳进行。

投料摩尔比为：
镁条：溴苯：丁酮＝1.1：1.0：1.2
（2）镁条反应完毕后，在体系中慢慢滴
加适量20％的NH4Cl水溶液（需计算加入
量）。

（3）用少量去离子水洗涤油层至水层呈
pH中性；在油层中加入适量合适的干燥剂
使之干燥；蒸出油层中乙醚，并回收。

用减压蒸馏的手段分离产品，并测定
产品折光率。

五、思考题
（1）做格氏反应需要注意什么？说明可以采取哪些措施提高该反应的产率？（2）用高等有机化学的基本原理解释NH4Cl水溶液水解的机理。