铁电体定义、特征和基础知识
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37
是否有对称中心
根据铁电体在非铁电相有无对称中心亦可分 为两类。一类铁电体在其顺电相的晶体结构 不具有对称中心，因而有压电效应。如钽铌 酸锂、罗息盐、KDP族晶体。另一类铁电 体，其顺电相的晶格结构具有对称中心，因 而不具有压电效应，如钛酸钡、铌酸钾以及 它们的同类型晶体。这种分类方法便于铁电 相变的热力学处理。
至今已经发现的铁电晶体有一千多种。 它们广泛地分布于从立方晶系到单斜晶系 的10个点群中。 它们的自发极化强度从10-4C/m2到 1C/m2；它们的居里点有的低到-261.5C （酒石酸铊锂），有的高于1500C。
35
表6-1给出了部分铁电晶体的分子式、居里 点和自发极化强度。 对于晶格结构和特性差异如此之大的各种 铁电体，要对它们做完善的统一分类是不 容易的。 到目前为止，对铁电晶体的分类法有许多 种，其中常用的有以下几种。
10
11
12
13
Domain in ceramic samples
14
居里温度 （c,Tc）
当晶体从高温降温经过c时，要经过一个从 非铁电相（有时称顺电相）到铁电相的结构 相变。温度高于c时，晶体不具有铁电性， 温度低于c时，晶体呈现出铁电性。通常认 为晶体的铁电结构是由其顺电结构经过微小 畸变而得，所以铁电相的晶格对称性总是低 于顺电相的对称性。如果晶体存在两个或多 个铁电相时，只有顺电-铁电相变温度才称 为居里点；晶体从一个铁电相到另一个铁电 相的转变温度称为相变温度或过渡温度。
18
Spontaneous polarization of BaTiO3
19
Dielectric constant of BaTiO3
20
21
22
钛酸钡晶体的自发畸变与温度的关系
23
24
KDP晶体的自发极化强度与温度的关系
25
KDP晶体的介电常数与温度的关系
26
KDP的定压比热与温度的关系
38
成分和结构
根据晶体成分和结构特征，可把铁电晶体分 成两类。一类是含有氢键的晶体，如KDP 族、TGS、罗息盐等。这类晶体的特点是可 溶于水、力学性质软、居里点温度低、溶解 温度低，常称“软”铁电体。另一类是双氧 化物晶体，如钛酸钡、铌酸锂等晶体。它们 的特点是不溶于水、力学性质硬、居里点温 度高、溶解温度高，常称为“硬”铁电体。
16
居里-外斯定律Curie-Weiss law
当温度高于居里点时，铁电体的介电常数与 温度的关系服从居里-外斯定律：
C 0
式中：C为居里-外斯常数；为绝对温度； 0为顺电居里温度，或称居里-外斯温度。
17
几种典型铁电体的性质
BaTiO3，钛酸钡 KDP，磷酸二氢钾 KH2PO4 TGS，三甘氨酸硫酸盐，(NH2CH2COOH)3 H2SO4 RS，酒石酸钾钠（罗息盐） NaKC4H4O64H2O
39
居里-外斯常数
按居里-外斯常数的大小分类（参照图6-4）， 这种分类法有利于研究铁电体的相变机制。 居里-外斯常数C 大约在105数量级的为第一 类。这类铁电体的微观相变机制属于位移型， 它主要包括钛酸钡等氧化物型铁电体。近来 发现的SbSI是这一类中的唯一例外，它不是 氧化物。
4
主要特征
➢电滞回线hysteresis loop ➢居里温度Curie temperature c ➢介电反常Dielectric anomalous
5
电滞回线 hysteresis loop
6
7
➢自发极化Ps ➢剩余极化Pr ➢矫顽电场Ec
8
Sawyer-Tower 电路
9
➢电滞回线表明，铁电体的极化强度与外电场
3
Note:
铁电体与铁磁体在其它许多性质上也具有相 应的平行类似性，“铁电体”之名即由此而 来，其实它的性质与“铁”毫无关系。在欧 洲（如法国、德国）常称“铁电体”为“薛 格涅特电性”（Seignett-electricity）或 “罗息尔电性”（Rochell-electricity）。 因为历史上铁电现象是首先于1920年在罗 息盐中发现的，而罗息盐是在1665年被法 国药剂师薛格涅特在罗息这个地方第一次制 备出来。
36
单轴铁电体，多轴铁电体
根据铁电体的极化轴的多少分为两类。一 类是只能沿一个晶轴方向极化的铁电体， 如罗息盐以及其它酒石酸盐，磷酸二氢钾 型铁电体，硫酸铵以及氟铍酸铵等。另一 类是可以沿几个晶轴方向极化的铁电体 （在非铁电相时这些晶轴是等效的），如 钛酸钡、铌酸钾、钾铵铝矾等。这种分类 方法便于研究铁电畴。
之间呈现非线性关系，而且极化强度随外电 场反向而反向。
➢极化强度反向是电畴反转的结果，所以电滞
回线表明铁电体中存在电畴。
➢所谓电畴就是铁电体中自发极化方向一致的
小区域，电畴与电畴之间的边界称为畴壁。
➢铁电晶体通常多电畴体，每个电畴中的自发
极化具有相同的方向ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ不同电畴中自发极化 强度的取向间存在着简单的关系。
铁电体定义、特征和基础知识
1
➢什么是铁电体， ➢开关特性，Sawyer-Tower 电路 ➢铁电体主要特征 ➢典型的铁电材料的主要物理性质 ➢铁电材料的分类， ➢反铁电体
2
基本定义
➢具有自发极化强度（Ps） Spontaneous Polarization
➢自发极化强度能在外加电场下反转, Switchable Ps
15
介电反常：临界特征
铁电体的介电性质、弹性性质、光学性质和 热学性质等在居里点附近都要出现反常现象， 其中研究的最充分的是“介电反常”。因为 铁电体的介电性质是非线性的，介电常数随 外加电场的大小而变，所以一般用电滞回线 中在原点附近的斜率来代表铁电体的介电常 数，实际测量介电常数时外加电场很小。大 多数铁电体的介电常数在居里点附近具有很 大的数值，其数量级可达，104-105，此即 铁电体在临界温度的“介电反常”。
27
KDP晶体的压电常数d36与温度的关系
28
TGS晶体的自发极化强度与温度的关系
29
TGS晶体的起始介电常数与温度的关系
30
TGS的定压比热与温度的关系
31
罗息盐晶体的自发极化强度与温度的关系
32
罗息盐晶体的介电常数与温度的关系
33
RS晶体的弹性柔顺常数S44与温度的关系
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铁电晶体的分类
是否有对称中心
根据铁电体在非铁电相有无对称中心亦可分 为两类。一类铁电体在其顺电相的晶体结构 不具有对称中心，因而有压电效应。如钽铌 酸锂、罗息盐、KDP族晶体。另一类铁电 体，其顺电相的晶格结构具有对称中心，因 而不具有压电效应，如钛酸钡、铌酸钾以及 它们的同类型晶体。这种分类方法便于铁电 相变的热力学处理。
至今已经发现的铁电晶体有一千多种。 它们广泛地分布于从立方晶系到单斜晶系 的10个点群中。 它们的自发极化强度从10-4C/m2到 1C/m2；它们的居里点有的低到-261.5C （酒石酸铊锂），有的高于1500C。
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表6-1给出了部分铁电晶体的分子式、居里 点和自发极化强度。 对于晶格结构和特性差异如此之大的各种 铁电体，要对它们做完善的统一分类是不 容易的。 到目前为止，对铁电晶体的分类法有许多 种，其中常用的有以下几种。
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11
12
13
Domain in ceramic samples
14
居里温度 （c,Tc）
当晶体从高温降温经过c时，要经过一个从 非铁电相（有时称顺电相）到铁电相的结构 相变。温度高于c时，晶体不具有铁电性， 温度低于c时，晶体呈现出铁电性。通常认 为晶体的铁电结构是由其顺电结构经过微小 畸变而得，所以铁电相的晶格对称性总是低 于顺电相的对称性。如果晶体存在两个或多 个铁电相时，只有顺电-铁电相变温度才称 为居里点；晶体从一个铁电相到另一个铁电 相的转变温度称为相变温度或过渡温度。
18
Spontaneous polarization of BaTiO3
19
Dielectric constant of BaTiO3
20
21
22
钛酸钡晶体的自发畸变与温度的关系
23
24
KDP晶体的自发极化强度与温度的关系
25
KDP晶体的介电常数与温度的关系
26
KDP的定压比热与温度的关系
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成分和结构
根据晶体成分和结构特征，可把铁电晶体分 成两类。一类是含有氢键的晶体，如KDP 族、TGS、罗息盐等。这类晶体的特点是可 溶于水、力学性质软、居里点温度低、溶解 温度低，常称“软”铁电体。另一类是双氧 化物晶体，如钛酸钡、铌酸锂等晶体。它们 的特点是不溶于水、力学性质硬、居里点温 度高、溶解温度高，常称为“硬”铁电体。
16
居里-外斯定律Curie-Weiss law
当温度高于居里点时，铁电体的介电常数与 温度的关系服从居里-外斯定律：
C 0
式中：C为居里-外斯常数；为绝对温度； 0为顺电居里温度，或称居里-外斯温度。
17
几种典型铁电体的性质
BaTiO3，钛酸钡 KDP，磷酸二氢钾 KH2PO4 TGS，三甘氨酸硫酸盐，(NH2CH2COOH)3 H2SO4 RS，酒石酸钾钠（罗息盐） NaKC4H4O64H2O
39
居里-外斯常数
按居里-外斯常数的大小分类（参照图6-4）， 这种分类法有利于研究铁电体的相变机制。 居里-外斯常数C 大约在105数量级的为第一 类。这类铁电体的微观相变机制属于位移型， 它主要包括钛酸钡等氧化物型铁电体。近来 发现的SbSI是这一类中的唯一例外，它不是 氧化物。
4
主要特征
➢电滞回线hysteresis loop ➢居里温度Curie temperature c ➢介电反常Dielectric anomalous
5
电滞回线 hysteresis loop
6
7
➢自发极化Ps ➢剩余极化Pr ➢矫顽电场Ec
8
Sawyer-Tower 电路
9
➢电滞回线表明，铁电体的极化强度与外电场
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Note:
铁电体与铁磁体在其它许多性质上也具有相 应的平行类似性，“铁电体”之名即由此而 来，其实它的性质与“铁”毫无关系。在欧 洲（如法国、德国）常称“铁电体”为“薛 格涅特电性”（Seignett-electricity）或 “罗息尔电性”（Rochell-electricity）。 因为历史上铁电现象是首先于1920年在罗 息盐中发现的，而罗息盐是在1665年被法 国药剂师薛格涅特在罗息这个地方第一次制 备出来。
36
单轴铁电体，多轴铁电体
根据铁电体的极化轴的多少分为两类。一 类是只能沿一个晶轴方向极化的铁电体， 如罗息盐以及其它酒石酸盐，磷酸二氢钾 型铁电体，硫酸铵以及氟铍酸铵等。另一 类是可以沿几个晶轴方向极化的铁电体 （在非铁电相时这些晶轴是等效的），如 钛酸钡、铌酸钾、钾铵铝矾等。这种分类 方法便于研究铁电畴。
之间呈现非线性关系，而且极化强度随外电 场反向而反向。
➢极化强度反向是电畴反转的结果，所以电滞
回线表明铁电体中存在电畴。
➢所谓电畴就是铁电体中自发极化方向一致的
小区域，电畴与电畴之间的边界称为畴壁。
➢铁电晶体通常多电畴体，每个电畴中的自发
极化具有相同的方向ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ不同电畴中自发极化 强度的取向间存在着简单的关系。
铁电体定义、特征和基础知识
1
➢什么是铁电体， ➢开关特性，Sawyer-Tower 电路 ➢铁电体主要特征 ➢典型的铁电材料的主要物理性质 ➢铁电材料的分类， ➢反铁电体
2
基本定义
➢具有自发极化强度（Ps） Spontaneous Polarization
➢自发极化强度能在外加电场下反转, Switchable Ps
15
介电反常：临界特征
铁电体的介电性质、弹性性质、光学性质和 热学性质等在居里点附近都要出现反常现象， 其中研究的最充分的是“介电反常”。因为 铁电体的介电性质是非线性的，介电常数随 外加电场的大小而变，所以一般用电滞回线 中在原点附近的斜率来代表铁电体的介电常 数，实际测量介电常数时外加电场很小。大 多数铁电体的介电常数在居里点附近具有很 大的数值，其数量级可达，104-105，此即 铁电体在临界温度的“介电反常”。
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KDP晶体的压电常数d36与温度的关系
28
TGS晶体的自发极化强度与温度的关系
29
TGS晶体的起始介电常数与温度的关系
30
TGS的定压比热与温度的关系
31
罗息盐晶体的自发极化强度与温度的关系
32
罗息盐晶体的介电常数与温度的关系
33
RS晶体的弹性柔顺常数S44与温度的关系
34
铁电晶体的分类