年产三十万吨合成氨合成工段工艺设计毕业论文

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年产三十万吨合成氨合成工段工艺设计

毕业论文

1.绪论

1.1合成氨简介

在高温高压和催化剂存在的条件下,将精制的氢氮混合气直接合成为氨,然后将所得的气氨从未合成的为氨的混合气中冷凝分离出来。由于受反应平衡影响,氢氮混合气不能全部转化为氨,反应后气体中一般只有10%-20%,通常采用冷冻的方法将已合成的氨分离,然后在未反应的氢氮混合气中补充新鲜气进行循环反应。

氨合成反应是一个放热反应,而氨分离过程又要消耗大量的冷量。在氨合成系统中合理设计回收反应热的设备,可降低冷量的消耗。氨合成工段的生产状况直接影响到合成氨厂生产成本的高低,它是合成氨厂节能减排的关键工序之一。

根据合成氨反应中采用的压力、温度及催化剂型号的不同,氨合成的方法可以分为低压法(15-20MPa)、中压法(20-32MPa)和高压法三种。目前合成氨厂普片采用的采用的是低压法和中压法。

1.2 合成氨概况

合成氨是重要的无机化工产品之一,最早是由德国化学家哈伯于1902年研究出来的,其原理是由氮气和氢气在一定条件下直接合成氨,并于1908年申请专利。后来,他继续研究,于1909年改进了合成技术,使氨的含量达到6%以上。

合成氨工业起初是因为制作炸药而被重视,在20世纪初期形成规模,为战争服务;第一次世界大战结束后,转向为农业、工业服务。随着科学技术的发展,对合成氨的需要量日益增长。20世纪50年代后氨的原料构成发生重大变化,近数十年来合成氨工业发展很快,大型化、低能耗、清洁生产成为合成氨装置发展主流,技术改进主要方向是研制性能更好的催化剂、降低氨合成压力、开发新的原料气净化方法、降低燃料消耗、回收和合理利用低位热能等。

合成氨工业已有一个世纪的历史,在国民经济中占有重要地位。合成氨在农业上有非常重要的地位,氮肥,尿素、硝酸铵、磷酸铵、氯化铵以及各种含氮复,都是以氨为原料的。

同时,合成氨也是大宗化工产品之一,世界每年合成氨有80%用来生产化学肥料,20%作为其它化工产品的原料。据IFA全球合成氨产能的调查,统计从2007年的1.763亿吨NH3已增加到2012年的4.652亿吨NH3,增加量的三分之一将通过产能改造实现,其余三分之二将通过全球围近50套生产装置的开车实现,其中有一半来自中国。

2008年中国合成氨新建或拟建项目产能达300万吨,其中平安化肥有限责任公司设计年产合成氨15万吨、硝铵30万吨,项目总投资8亿元,建设周期为2009年-2010年;潞安矿业集团有限责任公司计划投资年产合成氨30万吨建设周期为2009-2011年,总投资为28亿元;中国石油油田分公司投资建设年产合成氨45万吨,前期工作已开始,项目总投资25亿元;同德化工股份08年投资建设年产合成氨18万吨、硝酸铵10万吨、甲醇3万吨、尿素22万吨。省市建设年产18万吨合成氨、年加工30万吨尿素的生产装置。该项目建设周期为2008年-2010年,项目总投资为8.4399亿元;三星化工有限责任公司投资年产50万吨合成氨100万吨尿素6万吨三聚氰胺工程。

2009年初年国务院研究通过保障化肥生产供应,促进化肥行业改革和发展的政策,标志着国化肥市场化改革的正式启动,国家对支持农业生产、保障粮食安全给予了极大的重视,为了调动农民的种田积极性,各项农资补贴大幅度提高。这些政策不但调动了农民种田、购肥的积极性,也成为支撑化肥市场的信心,国化肥市场产能大量释放。春节过后,随着供电和运输逐步恢复,尿素和硝酸企业开始复工或加大生产负荷,春季用肥季节的逐渐临近,各地尿素市场开始出现回暖,对合成氨市场需求也逐渐上升,来自chemsino分析预测,09年合成氨市场仍将保持稳定,新建装置项目计划延展受到国家产业政策的鼓励,当前我国尿素供应依旧紧,今后5-10年,我国尿素的需求将增加1000万吨以上,合成氨行业景气度依旧看好。

1.3 合成氨工业的发展趋势

原料路线的变化方向煤的储量约为石油、天然气总和的10倍,自从70年代中东石油涨价后,从煤制氨路线重新受到重视,但因以天然气为原料的合成氨装置投资低、能耗低、成本低的缘故,到20世纪末,世界大多数合成氨厂仍将以气体燃料为主要原料。

节能和降耗合成氨成本中能源费用占较大比重,合成氨生产的技术改进重点放在采用低能耗工艺、充分回收及合理利用能量上,主要方向是研制性能更好的催化剂、开发新的原料气净化方法、降低燃料消耗、回收和合理利用低位热能等。

与其他产品联合生产合成氨生产中副产大量的二氧化碳,不仅可用于冷冻、饮料、灭火,也是生产尿素、纯碱、碳酸氢铵的原料。如果在合成氨原料气脱除二氧化碳过程中能联合生产这些产品,则可以简化流程、减少能耗、降低成本。

1.4 合成氨的工艺流程

合成氨的主要原料可分为固体原料、液体原料和气体原料。经过近百年的发展,合成氨技术趋于成熟,形成了一大批各有特色的工艺流程,但都是由三个基本部分组成,即原料气制备过程、净化过程以及氨合成过程。由于本设计主要研究氨合成过程中的合成工段,所以对于原料制备和气体净化过程不做介绍,以免影响读者参阅,如有兴趣可查看其相关资料。

氨合成是将纯净的氢、氮混合气加压到高压,在催化剂的作用下合成氨。氨的合成是提供液氨产品的工序,是整个合成氨生产过程的核心部分。氨合成反应在较高压力和催化剂存在的条件下进行,由于反应后气体中氨含量不高,一般只有10%~20%,故采用未反应氢氮气循环的流程。氨合成反应式如下:N2+3H2→2NH3(g) ΔH =-92.4kJ/mol

1.5 工艺流程的选择

合成氨的生产工艺条件必须满足产量高,消耗低,工艺流程及设备结构简单,操作方便及安全可靠等要求。决定生产条件最主要的因素有操作压力、反应温度、空间速度和气体组成等。

氨合成反应是气体体积缩小的反应,提高压力有利于反应平衡向右移动。压力增加平衡常数增大,因而平衡氨含量也增大。所以,提高压力对氨合成反应的平衡和反应速度都有利,在一定空速下,合成压力越高,出口氨浓度越高,氨净值越高,合成塔的生产能力也越大。氨合成压力的高低,是影响氨合成生产中能量消耗的主要因素之一。主要能量消耗包括原料气压缩功、循环气压缩功和氨分离的冷冻功。提高操作压力,原料气压缩功增加,合成氨净值增高,单位氨所需要的循环气量减少,因而循环气压缩功减少,同时压力高也有利于氨的分离,在较高气温下,气氨即可冷凝为液氨,冷冻功减少。但是压力高、时,对设备的材料和制造的要求均高。同时,高压下反应温度一般较高,催化剂使用寿命也比较短,操作管理比较困难。所以。要根据能量消耗、原料费用、设备投资等综合技术经济效果来选择操作压力。目前我国中小型合成氨厂合成操作压力大多采用

15~32MPa。

合成氨反应是一个可逆放热反应,当温度升高时,平衡常数下降,平衡氨含量必定减少。因此从化学平衡角度考虑,应尽可能采用较低的反应温度。实际生产中还要考虑反应速率的要求。为了提高反应速率,必须使用催化剂才能实现氨

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