有机合成练习题答案

有机合成复习题解题提示

１。由不多于５个碳得醇合成:

解:这就是一个仲醇，可由相应得格氏试剂与醛加成而得：

CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2OH

CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2Br

CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2MgBr

TM

PBr 3

Mg/Et 2O

i.A

ii.H 3O

2。由乙醇为唯一碳源合成：

解：乙醇作为乙醛得来源,进而得到丁醛,经羟醛缩合得到产物:

CH 3CH 2OH CH 3CHO CH 3CH=CHCHO

CH 3CH 2CH 2CHO

TM

题目得解法参见第一题，即自己来完善所需要得条件!考试中这样写就是不可以得!以下同！ 3。由三个碳及以下得醇合成:

解：叔醇来自酯与格氏试剂得反应，但首先要保护酮得羰基，否则格氏试剂先要对酮得羰基加成,得不到预期得产物：

OH

O

OCH 3

O

O

OCH

O

3

Claisen 酯缩合

O

OH

OMgI

O

O

4H 2O

缩醛和镁盐同时水解

4.由苯及其她原料合成：

提示：由苯基格氏试剂与丙酮加成。关键就是要自制苯基格氏试剂,一般应该从溴苯来制备苯基格氏试剂。

5。由乙醇及必要得无机试剂合成：

解：要注意红色虚线所示得两端碳数就是相等得.以下给出逆合成，正合成由学生自己完成:

OH

O

MgBr

2CH

3CHO

+

OH

CH 3CH 2

MgBr +CH 3CHO CH

3CH 2Br

CH

3CH 2OH

OH

O H

O

H

６.由乙醇合成：

提示：本题需要由乙醇经氧化等步骤合成乙酸乙酯,而后与乙基格氏试剂加成来合成。 7.由苯及两个碳得试剂合成:

解：这里涉及到格氏试剂与苯乙酮得加成;格氏试剂要用到环氧乙烷来在苯环上增加两个碳：

Br MgBr

OH

Br

MgBr

OH

8.由环己醇及两个碳以下得试剂合成:

提示:把C Ｈ2O Ｈ倒推到CH Ｏ便可瞧成就是两分子环己基乙醛得羟醛缩合.关键就是在环己基上引入两个碳，这里又涉及到环氧乙烷得应用.

Br OH

CHO

9．由乙醛、ＰPh 3为原料合成：

解：首先要能瞧出分子得每一部分都就是“乙"及其倍数。其次双键来自Ｗittig 反应;丁醛与乙基格氏试剂反应得并氧化到３—己酮;丁醛来自乙醛得羟醛缩合；

CH 33CH=CHCHO CH 3CH 2CH 2CH 3CH 2CH 22CH 3

CH 3CH 2CH 2CCH 2CH TM OH

O

１0．完成下列转变：

OH

O

H

H CH 3

解：产物得C=O 双键来自反应物OH 得氧化;顺式双键来自叁键得Li ｎｄlar 催化加氢;而叁键就是丙炔取代反应物中得溴引入分子得。关键就是羰基得保护，因为炔化物就是要进攻Ｃ=O 得。

Br

OH

Br

O

Br

O

O O

O CH 3

O

H

H CH 3

１1.完成下列转变:

CH 3CH 3CH 2

解：产物得双键来自酮羰基得W ｉttig 反应,而酮来自醇得氧化,因此需要硼氢化氧化来产生反马氏规则得醇。

CH 3

CH OH

3

12.由四个碳脂肪族化合物及无机试剂合成:

解:两个双键均要来自叁键得部分还原；碳链得形成要用炔化物对相应四个碳得卤代烃得取代。

HC ≡CH

CH 3C ≡CH 3C ≡CCH 2H

H 3C H

OH H

H 3C H

Br

13．由乙炔及必要得有机无机试剂合成：

解:立体化学表明应该由顺-２—丁烯来氧化,而顺2—丁烯还就是来自叁键得Ｌi ｎdlar 催化还原.

HC ≡CH 3C ≡CCH H

CH 3

H

H 3C

TM

14。由苯与四个碳及以下得试剂合成：

解:所给得苯就是作为格氏试剂得;环己烯来自丁二烯与丙烯酸酯得双烯合成：

TM

CO 2Et +

CO 2Et

15.由苯及两个碳以下得试剂合成:

解：酯基来自醇得酯化；而对称得仲醇来自格氏试剂与甲酸酯得反应；所用得格氏试剂要用到两个碳得环氧乙烷：

MgBr

OH

TM

16.用上面类似得方法合成：

提示:其她步骤相同，只就是需要将苯基格氏试剂换成甲基格氏试剂.

i.PBr 3

ii.Mg/Et 2O

CH 3MgI +

CH 3CH 2CH 2OH

O

Et 2O

CH 3CH 2CH 2MgBr

HCO 2Et

OH

Ac 2O

OAc

１7.用三个碳及以下得试剂合成:

解:目标产物就是一个缩酮,去掉被保护得酮可见一个顺式二醇；顺式双键就是来自炔得提示信息，则此二醇来自乙炔与甲醛得加成:

TM

HC ≡HOCH 2C ≡CCH 2OH

OH

OH

1８.由苯与环己烷为原料合成:

提示：环己酮与苯基格氏试剂加成后脱水

. １９.用四个碳及以下得试剂合成:

解：关键就是中间反式双键得合成方法，需采用稳定化得W ｉttig 试剂与醛反应才能保证顺式立体化学:

A

3

CH 2Br

CH 2PPh -H-P +Ph 3

20.由甲苯及必要试剂合成：

提示：向苯环上引入四个碳原子需要采用丁二酸酐进行两次Frie ｄel —Ｃrafts 酰基化. ２1.由苯、甲苯与必要试剂合成：

解：在上题得基础上与苯基格氏试剂加成后失水、芳构化。

H 3C H 3C HO 2C O

H 3C HO 2C