有机合成练习题答案
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有机合成复习题解题提示
１。由不多于５个碳得醇合成:
解:这就是一个仲醇，可由相应得格氏试剂与醛加成而得：
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2OH
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2Br
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2MgBr
TM
PBr 3
Mg/Et 2O
i.A
ii.H 3O
2。由乙醇为唯一碳源合成：
解：乙醇作为乙醛得来源,进而得到丁醛,经羟醛缩合得到产物:
CH 3CH 2OH CH 3CHO CH 3CH=CHCHO
CH 3CH 2CH 2CHO
TM
题目得解法参见第一题，即自己来完善所需要得条件!考试中这样写就是不可以得!以下同！ 3。由三个碳及以下得醇合成:
解：叔醇来自酯与格氏试剂得反应，但首先要保护酮得羰基，否则格氏试剂先要对酮得羰基加成,得不到预期得产物：
OH
O
OCH 3
O
O
OCH
O
3
Claisen 酯缩合
O
OH
OMgI
O
O
4H 2O
缩醛和镁盐同时水解
4.由苯及其她原料合成：
提示：由苯基格氏试剂与丙酮加成。关键就是要自制苯基格氏试剂,一般应该从溴苯来制备苯基格氏试剂。
5。由乙醇及必要得无机试剂合成：
解：要注意红色虚线所示得两端碳数就是相等得.以下给出逆合成，正合成由学生自己完成:
OH
O
MgBr
2CH
3CHO
+
OH
CH 3CH 2
MgBr +CH 3CHO CH
3CH 2Br
CH
3CH 2OH
OH
O H
O
H
６.由乙醇合成：
提示：本题需要由乙醇经氧化等步骤合成乙酸乙酯,而后与乙基格氏试剂加成来合成。 7.由苯及两个碳得试剂合成:
解：这里涉及到格氏试剂与苯乙酮得加成;格氏试剂要用到环氧乙烷来在苯环上增加两个碳：
Br MgBr
OH
Br
MgBr
OH
8.由环己醇及两个碳以下得试剂合成:
提示:把C Ｈ2O Ｈ倒推到CH Ｏ便可瞧成就是两分子环己基乙醛得羟醛缩合.关键就是在环己基上引入两个碳，这里又涉及到环氧乙烷得应用.
Br OH
CHO
9．由乙醛、ＰPh 3为原料合成：
解：首先要能瞧出分子得每一部分都就是“乙"及其倍数。其次双键来自Ｗittig 反应;丁醛与乙基格氏试剂反应得并氧化到３—己酮;丁醛来自乙醛得羟醛缩合；
CH 33CH=CHCHO CH 3CH 2CH 2CH 3CH 2CH 22CH 3
CH 3CH 2CH 2CCH 2CH TM OH
O
１0．完成下列转变：
OH
O
H
H CH 3
解：产物得C=O 双键来自反应物OH 得氧化;顺式双键来自叁键得Li ｎｄlar 催化加氢;而叁键就是丙炔取代反应物中得溴引入分子得。关键就是羰基得保护，因为炔化物就是要进攻Ｃ=O 得。
Br
OH
Br
O
Br
O
O O
O CH 3
O
H
H CH 3
１1.完成下列转变:
CH 3CH 3CH 2
解：产物得双键来自酮羰基得W ｉttig 反应,而酮来自醇得氧化,因此需要硼氢化氧化来产生反马氏规则得醇。
CH 3
CH OH
3
12.由四个碳脂肪族化合物及无机试剂合成:
解:两个双键均要来自叁键得部分还原；碳链得形成要用炔化物对相应四个碳得卤代烃得取代。
HC ≡CH
CH 3C ≡CH 3C ≡CCH 2H
H 3C H
OH H
H 3C H
Br
13．由乙炔及必要得有机无机试剂合成：
解:立体化学表明应该由顺-２—丁烯来氧化,而顺2—丁烯还就是来自叁键得Ｌi ｎdlar 催化还原.
HC ≡CH 3C ≡CCH H
CH 3
H
H 3C
TM
14。由苯与四个碳及以下得试剂合成：
解:所给得苯就是作为格氏试剂得;环己烯来自丁二烯与丙烯酸酯得双烯合成：
TM
CO 2Et +
CO 2Et
15.由苯及两个碳以下得试剂合成:
解：酯基来自醇得酯化；而对称得仲醇来自格氏试剂与甲酸酯得反应；所用得格氏试剂要用到两个碳得环氧乙烷：
MgBr
OH
TM
16.用上面类似得方法合成：
提示:其她步骤相同，只就是需要将苯基格氏试剂换成甲基格氏试剂.
i.PBr 3
ii.Mg/Et 2O
CH 3MgI +
CH 3CH 2CH 2OH
O
Et 2O
CH 3CH 2CH 2MgBr
HCO 2Et
OH
Ac 2O
OAc
１7.用三个碳及以下得试剂合成:
解:目标产物就是一个缩酮,去掉被保护得酮可见一个顺式二醇；顺式双键就是来自炔得提示信息，则此二醇来自乙炔与甲醛得加成:
TM
HC ≡HOCH 2C ≡CCH 2OH
OH
OH
1８.由苯与环己烷为原料合成:
提示：环己酮与苯基格氏试剂加成后脱水
. １９.用四个碳及以下得试剂合成:
解：关键就是中间反式双键得合成方法，需采用稳定化得W ｉttig 试剂与醛反应才能保证顺式立体化学:
A
3
CH 2Br
CH 2PPh -H-P +Ph 3
20.由甲苯及必要试剂合成：
提示：向苯环上引入四个碳原子需要采用丁二酸酐进行两次Frie ｄel —Ｃrafts 酰基化. ２1.由苯、甲苯与必要试剂合成：
解：在上题得基础上与苯基格氏试剂加成后失水、芳构化。
H 3C H 3C HO 2C O
H 3C HO 2C