元素电势图PPT讲稿

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由元素电势图可知Br2的歧化产物为BrO-和Br-.
2,元素电势图另一主要用途是判断处于中间氧化态的物质 (分子或离子) 是否会发生歧化反应
例,酸性aq中铜元素的电势图为
Eaθ Cu2+
0C.1u59+
Cu0.52
铜的电势力图所对应的半反应为
电极反应可写可逆号
Cu++e⇌Cu
Eθ=0.52
Cu2++e⇌Cu+
在使用元素电势图一定要明确查酸表还是碱表,凡是酸性物质或在酸性介质 中进行的反应应查酸表,所谓酸表就是指[H+]=1mol.L-1 PH=0时在25oC(或 298K)所测得的Eθ 值,表示的EθA,下角标A是酸(acid)的缩写,凡是碱性 物质或者须在碱性介质中进行的反应则查碱表。
所谓碱表就是指[OH-]=1mol.L-1 。PH=14时在25 oC(或298K)所测 得的Eθ值表示为EθB,下角表B是碱(BASE)的缩写,例如:氧元素在酸性 aq中的电势图如下:
n——代表的元素不相邻电对的总电子转移数
根据热力学计算
Exθ=
n1E1θ+n2 E2θ+……ni Eiθ n1+n2+……ni
例:已知25 oC氧元素在碱性aq中 的电势图
EBθ ClO4-
C0lO.336n=2
ClO02.-33 ClO- 0.616/2Cl2 E3θ=C?l-
n=2
n=2
n=1
Eθ =0.159
2Cu+=Cu+Cu2+
氧化还原总反应写等号
Eθ= E正θ -E负θ =0.52-0.156=0.36(V)
Eθ>0说明放映可以 从左自右进行,说明Cu+在酸性aq中是不 稳定的,能够发生歧化。
例,铁的电位图所对应的半反应为
Fe3+ 0.77 Fe2+
-0.44 Fe
X×2 Fe3++e ⇌ Fe2+
EAθ
O2
0.6H228O2
H12.7O7
图中所对应的各半反应为:
Θ压指:标10准13状25态P2a5[ o]C=1气m体oO分l.L2-+1 2H++2e⇌H2O2
1.229
Eθ=0.682V
H2O2+2H++2e ⇌2H2O2 Eθ=1.77V
O2+4H++4e ⇌2H2O Eθ=1.229V
这样的表示方法,直观而明确,可以省略许多电极反应在以后各章我们 经常使用元素电势图
元素电势图课件
元素电势图
它是把同一元素不同氧化态按高低顺序排列起来,并把两种氧化态构成的电 对用一条直线连接起来,在直线的上方标出标准电极电位,我们可以借助于元 素电势图来分析不同介质中哪些氧化态稳定,哪些不稳定,哪些状态易发生歧 化反应,那些状态有易发生歧化反应的逆反应,进而就判别反应的产物是什么。
0.52
½ 写不写均
求电对BrO3-/Br-的标准电极电势,并判断Br2 歧化产物是什么? 解。根据公式:
∵EθBO3-/B2=
EθBO3-/BO-+1×0.45 5
=0.52(V)
∴EθBO3-/Bro-= 0.54(V)
∵EθBO3-/Br-= 4×0.54+1×0.45+1×1.07 =0.61(V) 4+1+1
应用1,元素电势图的一个主要作用是从已知电对的标准电极电位 来求算未知电对的标准电极电势
假设有下列电势图
A
E1θ B
E2θ C
E3θ D
En11θ,n,2,En23θ代,表E3依θ分次别相(n为邻1)依电次对相中邻电(nE电x子2θ)对(n转总的)移标数准. 电(n极3)电位而且均为已知,
设Exθ——未知的标准电极电势
E1θ=?
0.89
E2θ=?
n=4
n=2
n=8
1.36 n=1
可写作:
E1θ= E2θ=
0.33×2+0.66 ×2
4 0.495 ×4+0.89 ×2
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=0.495(V) =0.56(V)
8
可写作: E3θ= 0.89 ×2-1.36 ×1 =0.42(V)

?
EBθ(V) Br+O53- B?rO-+1 (1/02.4)5Br2 0Br- 1.07 -1
Eθ=0.77
Fe2++2e ⇌Fe
Eθ=-0.44
2Fe3++Fe=3Fe2+
所对应的电动势为
Eθ=EθFe2+/Fe-EθFe3+/Fe2+=-0.44-0.77=-1.21V
Eθ<0 说明反应不能向右进行,表明Fe2+不能歧化说明Fe2+的歧 化反应不能自发进行,但歧化反应的逆过程可以自发进行。
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