浅谈己内酰胺工业贝克曼重排反应

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排过程对己内酰胺的质量起着关键作用。目前生产己内酰胺的丁厂主要采用两种途径：液相贝克曼重排和气相贝克曼重排。
ｏｘｉｍｅ，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅａｎｄｃｉｒｃｕｌａｔｉｏｎｒａｔｉｏ，ｅｔｃ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｏｘｉｍｅ；ｃａｐｒｏｌａｃｔａｍ；Ｂｅｃｋｍａｎｎｒｅａｒａｎｇｅｍｅｎｔ；ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ；ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｆａｃｔｏｒｓ
ＲＥＮＷｅｎ～ｊ，ＬＩＳｈｉ —ｈａｒｔ。ＳＵＮＣｈａｏ— ｗｅｉ，ＺＨＡＮＧＨｅｎｇ—ｃｈａｏ．ＰＡＮＧＸｉａｎｇ— ｃｈｕａｎ，ＨＵＹｉｎｇ— ｙｉｎｇ
关键词：环己酮肟；己内酰胺；贝克曼重排；反应机理；影响因素
中图分类号：ＴＱ２３６
文献标识码：Ａ
文章编号：１００１ — ９６７７（２０１３）１８ — ００４４ — ０３
ＤｉｓｃｕｓｓｉｏｎｏｆＢｅｃｋｍａｎｎＲｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔＰｒｏｃｅｓｓｏｎＣａｐｒｏｌａｃｔａｍＩｎｄｕｓｔｒｙ
（ＳｈｅｎｍａＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｏ．，Ｌｔｄ．，ＣｈｉｎａＰｉｎｇｍｅｉＳｈｅｎｍａＧｒｏｕｐ，ＨｅｎａｎＰｉｎｇｄｉｎｇｓｈａｎ４６７０００，Ｃｈｉｎａ）．
任文杰，李识寒，孙超伟，张恒超，庞向川，胡莹莹
（中国平煤神马集团神马实业股份有限公司，河南平顶山４６７０００）
摘要：综述了工业上己内酰胺生产中贝克曼重排反应的反应机理研究，工业上典型的液相重排反应工艺以及影响液相贝
克曼重排反应的各种因素包括原料环己酮肟水含量和烟酸中ｓ０含量的影响，原料中杂质的影响，以及反应温度，酸肟比，反应时间，循环比的影响等一系列影响液相贝克曼重排反应的因素。
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＴｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｓａｎｄｒｅａｃｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓｆｏｒＢｅｃｋｍａｎｎｒｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔａｎｄｔｈｅｖａｉｏｒｕｓｆａｃｔｏｒｓａｆｆｅｃｔｅｄ
ｃｏｎｔｅｎｔｉｎｏｌｅｕｍ，ｉｍｐｕｒｉｔｉｅｓｉｎｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｔｈｅｍｏｌｅｒａｔｉｏｂｅｔｗｅｅｎｏｌｅｕｍａｎｄｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｎｅ
反应历程基本相同，并根据模型提出了以下机理：
ＯＸ＋ＳＯ３ —｝ＯＸＳＯ３
ＯＸＳＯ３ＣＰＬＳＯ３＋Ｈ一ＣＰＬＳＯ３ＣＰＬＨ＋Ｓ０３
维、尼龙一６工程塑料、尼龙一６薄膜，并进一步制作成轮胎帘子布、电缆、安全带、降落伞、帆布、地毯、服装、毛毯、无纺布以及箱包、汽车船舶的部件、工业机械、电子电器元件等，用途十分广泛。Ｊ。在己内酰胺的生产中，环己酮肟的重
Ｂｅｃｋｍａｎｎｒｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔｒｅａｃｔｉｏｎｗｅｒｅｒｅｖｉｅｗｅｄ．Ｔｈｅｓｅｆａｃｔｏｒｓｉｎｃｌｕｄｅｄｔｈｅｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｎｅｏｘｉｍｅｗａｔｅｒｃｏｎｔｅｎｔ，ＳＯ３
第４１卷第１８期
２０１３年９月
广
州wk.baidu.com
化
工
Ｖｏ１．４ｌＮｏ．１８Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ．２０１３
ＧｕａｎｇｚｈｏｕＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ
浅谈己内酰胺工业贝克曼重排反应
己内酰胺是一种重要的化工原料，可以加工成尼龙一６纤
Ｓｔａｍｉｃａｒｂｏｎ公司，意大利学者ｄ ’ Ｏｒｉｏ等都提出了各自的反应机理和模型。李海生等认为这些重排机理在形式上虽然有所不同，但是它们之间其实有很多相同或相关的地方。福本修和日本宇部提出的重排反应机理在形式上都只有硫酸起催化作用，而且都有一个脱水过程，但实际上如果没有ＳＯ存在，体系中脱水就很难进行。李海生等认为日本宇部提出的反应机理在脱水之后与荷兰Ｓｔａｍｉｃａｒｂｏｎ公司，意大利学者ｄ ’ Ｏｒｉｏ等提出的