尼龙弹性体PEBAX
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法国ARKEMA公司尼龙弹性体PEBAX
材料介绍:
嵌段聚醚酰胺弹性体产品,属于工程聚合物,是不含增塑剂的热塑性弹性体。该产品既具有相当广泛的硬度范围及良好的回弹性,易加工的性能和聚酰胺产品的性质,其显着的加工性能使该产品成为生产部件的理想材料:
优异的柔顺性/软性(范围广,手感、触感好);
出众的低温抗冲击性能;
由于迟滞性能低,因此具有非常好的动力学性能;
在-40°C 至+80°C之间,性质变化很小,低温不硬化;
对大多数的化学品有抗腐蚀作用,优异的抗老化和日光暴晒能力。
应用:
由于Pebax 产品具有众多特性,所以其应用范围也很广泛
模塑用热塑性弹性体(医疗器械,体育用品、汽车和机械工具,电子电器产品)等。
在汽车工业中,它可以用于一些细微部件,大大改进耐曲挠和耐疲劳性,减少断裂,增加回弹和良好的"手感","触感":遮阳板夹子,门锁复合注塑,挡风玻璃的清洗管道,汽车收音机天线,天线基部。
在运动器材中:高级登山/运动鞋,手表外壳,球鞋鞋钉/掌,网球拍柄等。
Pebax? Clear是一种透明的Pebax? 材料, 将高透明性和Pebax? 热塑性弹性体的独特性能相结合。
一直以来,Pebax? 的优良性能已是众所皆知,此材料被认为是最轻的热塑性弹性体,在各种温度下皆具备杰出的弯曲抗疲劳强度,极佳之缺口抗冲击性能、并拥有最好之回弹和弹性回复性。
Pebax? Clear与阿科玛的聚酰胺系列产品完全兼容。Pebax? Clear包括两种不同弯曲模数的产品:Pebax? Clear 300 和Pebax? Clear 400。易加工的Pebax? Clear,运用了所有主体技术,开辟了全新的产品领域,真正做到灵活性、高性能、透明性和外表美观的完美结合。
Pebax? 高科技聚合物乃是25年前由阿科玛的研究人员开发而成,之后不断地精益求精,至今已成为众多国际塑料设备厂商的最佳选择。
Peba--如何同时提供持续性和高性能
作者:Rene-Paul Eustache????来源:Rubber World
Peba材料是由聚醚和聚酰胺嵌段制备
的嵌段共聚物。Deleens发现的四醇盐催
化剂族的效率使得超高分子量的材料得以生产,并在1981年以Pebax商标推向市场。它们独特的性能归功于其独特的相分离结构。其中有一个硬质相,主要包括聚酰胺嵌段,以及软质相,主要包括聚醚嵌段。由于这两个嵌段是由酯链接在一起的,所以完整的宏观相分离是可以避免的。
Peba的有利性能
由于独特的化学结构,Peba材料具备热塑性弹性体里最折衷的性能,包括:
◆最轻的工程热塑性弹性体;
◆低温下良好和稳定一致的性能;
◆反复形变下没有机械性能的损失,并且抗疲劳;
◆良好的回弹和弹性恢复;
◆精确的尺寸稳定性;以及
◆优秀的加工性能。
直到现在,为了达到使用所要求的性能,获得Peba材料所使用的原料来自矿物资源,如聚酰胺嵌段和聚氧四甲撑二醇(PTMG)的十二醇内酰胺或己内酰胺,聚醚嵌段的聚乙二醇(PEG)。考虑到具有挑战性的环境问题(气候变化,资源枯竭等),我们如今使用的材料中,一个主要的组成部分是碳,即便不是全部,它也主要来自可再生资源,能大大有助于最大限度地减少我们的生态足迹。(生态足迹描述了人类对自然的需求。它把人类对自然资源的概念比成地球上生态生产自然资源的能力。它表示了在现有技术条件下,估算需要多少具备生物生产力的土地和水域,来生产人类需要的资源和吸纳所衍生的废物。碳足迹可以通过温室气体的排放来衡量人类活动对环境的影响[可靠的气候变化],检测单位是二氧化碳)。
Arkema的Pebax Rnew背后面临的挑战是用可再生资源制成一种热塑性弹性体,但是不牺牲Peba材料的杰出性能。
如何构建一种由可再生资源得到的Peba材料
聚酰胺-11(PA11)是一种高性能,轻巧的,其中100%的碳源于可再生资源。PA11的历
史发展源于1938年,Joseph Zeltner和Michel Genas设想用undecenoic asid制备PA11单体,undecenoic asid可以通过蓖麻油得到。在战争期间,这种工艺取得了零星的进展,真正的试制是在1944年开始的。工业规模的单体生产于1955年在法国开始,并得到了聚合单体。如今,Arkema用Rilsan B这个品牌商业化推广了PA11。
Rilsan B独特地结合了许多高性能的特性。相比其它高性能,它表现出了优秀的化学性能,在耐热和耐冲击性方面有非常广的适应能力。Rilsan B被广泛地用于那些需要安全性,耐用性和多功能性的场合,并因此常在一些高科技应用中被用以替代金属或,以节约成本。
PA11和PA12之间存在一个有趣的差异,除了PA11来源于可再生资源,众所周知的是它们在结晶上的差异。
事实上,PA11作为不成对的聚酰胺,其基本晶格理论上可以与-CONH-组通过氢键形成一个平行或反平行的链结构。根据不同的冷却过程,晶体都将有一个六角形的排列,或者是三斜的。通常情况下两者是在PA11中共同存在的。而在PA12中,只有反平行的结构,这是由于其碳数量是偶数,以及额外的扭动链导致的单斜结构(如图1)。
图1、酰胺11(a)和聚酰胺12(b)的晶体结构
介观尺度上,这两种材料显示出了明显的差异,如图2所示。可以在PA11中看到环状的球晶,而PA12的典型形式是粗糙球晶。
图2、PA12(a)和PA11(b)在晶体结构上的区别
这种特点带来的后果之一是,PA11基材料将有一个较高的熔融温度,这归功于其高密度的氢键,和更快的结晶动力,所以不需要明确的链结构来确保最大氢链接。
更有趣的特点是,由于三斜晶相在热或机械应力下可以转变成伪六角形的,所以即使在低温条件下,PA11都更有弹性,和更好的抗冲击性能。事实上,进行晶体过程所需要的大量能量将会降低材料内部能量的耗散。这种现象也可以解释PA11与PA12为何具备卓越的机械硬化特性,如图3所示。
图3、在80℃和120℃下拉伸性能测试
(PA11与PA12对照)
由于所有的这些优势,改善的最好方法是用PA11替换新Peba聚合物刚性嵌段中的PA12,从而产生一系列新的材料,其生物基碳的含量从约20%到95%,这取决于其中共聚物里的聚酰胺的含量和材料的刚性(如图4所示)。Pebax Rnew 72R53的可再生有机碳含量大约为±%,该数据由Fraunhofer研究所,根据ASTM D6866标准用AMS技术测得。
图4、Pebax Rnew中生物基碳含量针对拉伸模量的变化
为了尝试估算从最初原料到微丸的生态分布,开始了一项初步分析。初步结论是由Boustead咨询基于ISO标准14040-43的初步报告得到的。通过比较Pebax 7033和Pebax Rnew 70R53,可以发现工业级的Rnew等级可使得矿物能源的正常需求减少了约29%,