炔烃和二烯烃说课材料

炔烃和二烯烃

第四章 炔烃和二烯烃 Chapter four Alkynes And Dienes

第一节 炔烃(Alkynes)

一、炔烃的结构 、同分异构和命名: 1. 结构（Structure ）: 乙炔的构造式 分子式： C 2H 4

[讨论]：1、键角：角H-C-C=180O 2、键长：三键 ＜ 双键 ＜ 单键

3、键能：EC-H:乙炔 ＞ 乙烯 ＞ 乙烷 LC≡C=1.21Å

自由基稳定性： 4、酸性： PKa 25 36.5 42 电负性 SP > SP2 >SP3 5、碳原子正电性：乙炔>乙烯 二、 异构现象

一、位置异构： 二、碳架异构：

C C H H

H CH 3CH 2>CH 2

CH >CH

C

C H 3

C H 2

C H

C

H >C H H

>C H 2

H

C

C

C

C C

与C

C

C

C C C

C 与C

C

C

C

C

[注]：无顺反异构现象。

三、炔烃的命名

1、最多不饱和链

2、最长碳链

3、最多双键

4、最小序数

（1）总和最小

（2）有选择时，烯键最小。

四、炔烃的物理性质

一、沸点：C1-C4气体，C4以上为液体。

二、直链烃的沸点：烯<烷<炔

[原因]: （1）偶极矩：炔>烯>烷

（2）分子量：烷>烯>炔

HC C C

CH

2

CH

2

CH

3

CH

2

CH

2

CH

3

C CH CH

2

3,4二丙基1，3己二烯5炔

CH CH

2

5炔CH

3

C

C C H CH

2

C H CH241

乙烯基庚烯

CH

2

CH CH

C CH

CH CH CH

2

C

（3）分子形状：烷>炔>烯

综合结果:烯<烷<炔 五、 炔烃的化学性质 一、催化加氢

部分还原：

[讨论]: 反应活性: （1）单独加氢 烯>炔

（2）同时存在 炔 >烯

二、亲电加成 1、加卤素

[说明]: 1、实际意义 （1）制备四卤化物

（2）定性鉴定

2、反应活性：烯>炔

CH

CH CH CH +Cl 2

FeCl 3催化剂

Cl

Cl

Cl 2

Cl 2CH CHCl 2

如：

因为：2

讨论]：1、加成方向：

[注]：

条件：过氧化物作用下，称过氧化物效应。

3、硼氢化-氧化反应：

三、亲核加成

亲核试剂——能供给电子，反应时进攻反应物中带部分正电荷的原子而发生

的反应，这类试剂称亲核试剂。如：负离子、Lewis碱等。

亲核加成——由亲核试剂进攻而引起的加成反应。

1、加水

该反应称库切洛夫反应。(KyyePOB)

Br

+

CH CH

比

Br

+

CH CH

稳定

C H2C HC l C H

3C HC l2

+HC l

R C CH H B r R CH CH B r

ROOR

+

C

R C

B

2

H

6

H

2

O

2

/OH

R CH2CHCl

2.

1.

[讨论]：1、互变异构的推动力

ΔH=E C=C+E C-O+E O-H-E C-C-E C-H-E C=O =610+357.7+462.8-345.6-435.1-736.4 =1430.5-1517.1=-86.6(放热)

2、加成方向——马氏加成

2、加

HCN

+

H C H CN

CH CH+CN CH CN

CH CH CN+H CH CN

CH2

[说明]：为何亲核加成（1）稳定性

CN<

H

（2）乙炔中碳的正电性大

2、亲核加成活性炔>烯

[原因]：正电性炔>烯

负碳稳定性

>CH2CH2

CH CH CN CN

3、加ROH、RCOOH、RNH2

四、聚合反应

五、氧化反应

80-100℃15atm

六、炔氢的酸性反应

1、酸性：

[思考]下列反应能否发生：

2、炔化物的生成

[注]:

属离子化合物所以第二个氢不能再被夺取。

H2O RC CH NH3RCH CH

2RH >>>>

15.6 25 35 36.5 42

R C CH+NaNH2液NH3

R C CH+NH3

R C CNa+H2O

CH CNa