炔烃和二烯烃

乙炔分子的模型如下：
H
CH
乙炔的电子云
有机化学 — 35 —
《有机化学》 （徐寿昌，高等教育出版社） 课堂教学教案
二 炔烃的命名
1 炔烃的系统命名法和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字。
2 烯炔（同时含有三键和双键的分子）的命名：
（1）选择含有三键和双键的最长碳链为主链。
（2）主链的编号遵循链中双、三键位次最低系列原则。
特点 4. 溴化不需要催化剂，但可控制加成反应在第一阶段。
H2C CH Cl
CH3 C C CH3
Br2/Et2O -20℃
2Br2 25℃
CH3 C
Br
Br C
CH3
CH3CBr2 CBr2CH3
特点 5. 烯炔的加成首先发生在双键上，即双键活性较叁键高。 Br
H2C CH CH2 C CH + Br2 低温 H2C CH CH2 C CH Br
三、教学方法
启发式
炔烃和二烯烃都是通式为 CnH2n-2 的不饱和烃，炔烃是分子中含有-C≡C-的不饱和烃，二烯烃是含 有两个碳碳双键的不饱和烃，它们是同分异构体， 但结构不同，性质各异。
第一节 炔烃
一、 炔烃的结构 最简单的炔烃是乙炔，现代物理方法证明，乙炔分子是一个线型分子，分子中四个原子排在一条
4-methyl-1-hepten-5-yne 三 炔烃的化学性质
1,3-hexadien-5-yne
有机化学 — 36 —
《有机化学》 （徐寿昌，高等教育出版社） 课堂教学教案
亲核加成
还原
炔化物生成
RC
CH
1 亲电加成 (1) 与卤素或卤化氢的加成
R-C ≡ C-R' Br2
特点 1. 反式加成
原因：1. 叁键的强吸电子性； 2. 形成烯基碳正离子，不稳定。
R C CH + E+
+ sp2 R C CH
E
R CH CH2 + E+
+ sp3 R CH CH2
E
(2) 水化反应 在炔烃加水反应中，先生成一个很不稳定的烯醇，烯醇很快转变为稳定的羰基化合物（酮式结构）。
C C OH
烯醇式（不稳定）
CH3
2,2,5-三甲基-3-己炔
CH3 C C C CH CH3
CH3
异丙基叔定基己炔
2,2,5-trimethyl-3-hexyne iso- propylbutylethyne
CH3 CH3C CCHCH2CH CH2
CH2 CHCH CHC CH
4-甲基-1-庚烯-5-炔
1,3-己二烯-5-炔
HCl CH3COOH
Cl H CH3C CCH3
Cl H
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HC
CH
Cl2 FeCl3
ClCH
CHCl
Cl2 FeCl3
Cl2CHCHCl2
HC CH + HCl
HgCl2/C, 120~180?
or HgSO4 or Cu2Cl2
R C CH2 OH
烯醇
与水的加成—库切洛夫反应：
R C CH3 O
酮(羰基化合物)
CH
CH +
H2O
HgSO4/H2SO4 ~100℃
CH2 CH OH
CH3CHO
CH3 C CH + H2O HgSO4/H2SO4
CH3 C CH2 OH
CH3 C CH3 O
C CH + H2O HgSO4/H2SO4
CH3CH2CH CHBH2 (CH3CH2CH CH)2BH (CH3CH2CH CH)3B
H2O2 OH-
CH3CH2CH
CH
O
H
O
CH3CH2CH2C H
末端炔烃得到醛，非末端炔烃得到酮。
2 氧化反应
(1) KMnO4 氧化
HC CH +10KMnO4 + 2H20
直线上
180°
H
C
C
H
1 sp 杂化轨道
0.106nm 0.120nm
有机化学 — 34 —
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杂化后形成两个 sp 杂化轨道（含 1/2 S 和 1/2 P 成分），剩下两个未杂化的 P 轨道。两个 sp 杂化轨 道成 180 分布，两个未杂化的 P 轨道互相垂直，且都垂直于 sp 杂化轨道轴所在的直线。 2 三键的形成σ
（3）通常使双键具有最小的位次（但两种编号中一种较高时，宜采取较低一种）
实例：
例如：CH2－CH＝CH－C≡CH，应命名为 3-戊烯-1-炔（而非 2-戊烯-4-炔）。
CH3 CH3 CH C CH
3-甲基-1-丁炔 异丙基乙炔
3-methyl-1-butyne iso -propylethyne
CH3
这种异构现象称为酮醇互变异构。
CC O
Baidu Nhomakorabea酮式（稳定）
R C CH + H O+ H
R C+ CH2 + H2O
H R C+ CH2 + H2O
R C CH2
+OH2
R C CH2 + H2O +OH2
R C CH2 + H3+O OH 烯醇
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R-C ≡ C-R'
亲电加成
氧化
Br Br
R-C=C R'
R
Br
C=C
Br2
Br
R'
Br RC
Br
Br CR Br
HX
HX
HX
R-CH=C-R'
R C C R'
X
HX
C C CH3 + Br2
Br + C C CH3 Br -
C Br
Br
C CH3
C2H5C CC2H5 + HCl
C2H5
H
CC
+ C2H5
C2H5
CC
Cl
C2H5
Cl
H
99%
1%
特点 2. 与 HX 的加成遵守马氏规则
R C CH HX
H R C CH HX
XH R C CH
X
XH
CH3C CCH3
HCl CH3COOH
H CH3C CCH3
Cl
特点 3. 反应活性不如烯烃，加 Cl2 或 HCl 时必须要催化。
可控制反应产物的加成的第一阶段。
C CH2 OH
C CH3 O
库切洛夫反应是由烯烃制备醛酮(乙炔得到乙醛，其他炔烃得到酮)的好方法，但汞盐会污染环境。
(3) 与乙硼烷的加成
CH3CH2C
CH
B2H6 THF
CH3CH2CH
CHBH2
CH3CH2C CH
(CH3CH2CH CH)2BH CH3CH2C CH (CH3CH2CH CH)3B
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第四章 炔烃和二烯烃
一、教学目的及要求
1.了解不饱和烃的化学性质 2. 使学生了解共轭二烯烃的结构特征和性质 3. 掌握离域键，电子离域及共轭效应等重要概念
二、教学重点与难点
1. 使学生了解共轭二烯烃的结构特征和性质 2. 掌握离域键，电子离域及共轭效应等重要概念