氧化还原滴定法

第四章 氧化还原滴定法

一、填空题

1.下列现象各属什么反应（填 A ， B ， C ， D ）

（1）用KMnO 4滴定Fe 2+ 时 Cl - 的氧化反应速率被加速 。

（2） 用KMnO 4滴定C 2O 42- 时，红色的消失由慢到快 。

（3） Ag + 存在时，Mn 2+ 被 S 2O 82- 氧化为MnO -- _____ _______。

A 催化反应

B 自动催化反应

C 副反应

D 诱导反应 。

2. 若两对电子转移数均为1，为使反应完全程度达到99.9%，则两电对的条件电位差至少应大于 。若两对电子转移数均为2，则该数值应为 。

3. 0.1978 g 基准As 2O 3 在酸性溶液中恰好与 40.00mLKMnO 4溶液反应完全，该KMnO 4溶液的浓度为 。[Mr （As 2O 3）=197.8]

4. 已知在 1 mol ·L - 1 HCl 介质中 E Θ'Fe 3+/ Fe 2 + = 0.68V ； E Θ'Sn 4+/Sn 2+ = 0.14V ，

则下列滴定反应； 2 Fe 3+ + Sn 2+ == 2 Fe 2+ + Sn 4+ 平衡常 ；化学计量点电

位为 ；反应进行的完全程度c ( Fe 2+ ) / c ( Fe 3+ ) 为 。

5. 氧化还原滴定计量点附近的电位突跃的长短和氧化剂与还原剂两电对的 标准电极电势有关，它们相差愈 ，电位突跃愈 ；若两电对转移的电子数相等，计量点正好在突跃的 ；若转移的电子数不等，则计量点应偏向 。

6.常用的氧化还原方法有 、 和 。

7. 用KMnO 4法间接测定钙或直接滴定Fe 2+时，若滴定反应中用HCl 调节酸度，测定结果

会 ；这主要是由于 ，反应为 。

8. 如果溶液中同时存在HgCl 2和Cl 2，加入还原剂SnCl 2时， 先被还原。（已知V 14.024/=Θ++Sn Sn ϕ，V 62.0222/=Θ+Cl Hg Hg ϕ，V 36.1/2=Θ-Cl Cl ϕ）

二、选择题

1. 已知在1 mol · L - 1 HCl 介质中, E Θ’Cr 2O 72-/Cr 3+ = 1.00 V; E Θ’Fe 3+/ Fe 2 + = 0.68V ；

以K 2Cr 2O 7滴定Fe 2+时，选择下列指示剂中的哪一种最合适？（ ）

A. 二苯胺（E Θ’In = 0.76V ）;

B.二甲基邻二氮菲- Fe 3+ (E Θ’In = 0.97V);

C. 次甲基蓝 （E Θ’In = 0.53V ）；

D.中性红（E Θ’In = 0.24V ）。

2. 对于2A + + 3B 4+ = 2A 4+ + 3B 2+ 这个滴定反应，等量点时的电极电位是（ ） Ａ．53ΘB ΘA ϕϕ+ B ．623ΘB ΘA ϕϕ+ Ｃ．523ΘB ΘA ϕϕ- D ．5

23ΘB Θ

A ϕϕ+ 3. 在1mol/L 的HCl 中，V 14.024/=Θ++Sn Sn ϕ，V 70.023/=Θ++Fe Fe ϕ，在此条件下，以Fe

3+滴定Sn 2+，计量点的电位为（ ）。

Ａ．0.25V Ｂ．0.23V Ｃ．0.33V Ｄ．0.52V

4. 在1mol/L 的H 2SO 4溶液中，用0.1000 mol/LCe 4+滴定0.1000mol/L Fe 2+溶液，最恰当的氧

化还原指示剂是（ ）。

Ａ．次甲基蓝 Ｂ．邻苯氨基苯甲酸 Ｃ．邻二氮菲—亚铁 D ．KSCN

5 在1 mol ·L - 1 H 2SO 4溶液中，E Θ'Ce 4+/Ce 3+ = 1.44V ; E Θ'Fe 3+/ Fe 2 + = 0.68V ；以Ce 4+ 滴定Fe 2 +时，最适宜的指示剂为（）

A. 二苯胺磺酸钠（E Θ'In = 0.84V ）;

B. 邻苯氨基本甲酸（E Θ'In = 089V ）;

C. 邻二氮菲 — 亚铁（E Θ'In =1.06V ）;

D.硝基邻二氮菲 — 亚铁（E Θ'

In =1.25V ）。

6. 用碘量法测定Cu 2+时，加入KI 是作为（ ）

Ａ．氧化剂 Ｂ．还原剂 Ｃ．络合剂 Ｄ．沉淀剂

三、计算题

1. 将等体积的0.40 mol ⋅L -1 的Fe 2+溶液和0.10 mol ⋅L -1Ce 4+溶液相混合，若溶液中H 2SO 4浓度

为0.5 mol ⋅L -1，问反应达平衡后，Ce 4+的浓度是多少？

2．根据Θ+Hg Hg /22ϕ和Hg 2Cl 2的K sp ，计算ΘH g Cl H g /22ϕ。若溶液中Cl -

的浓度为0.010mol/L 时，Hg 2Cl 2/Hg 电对的电极电位是多少？

3.K 3Fe(CN)6在强酸溶液中能定量地氧化I -为I 2，因此可用它为基准物标定Na 2S 2O 3溶液。试

计算2 mol ⋅L -1 HCl 溶液中Fe(CN)63-/Fe(CN)64-电对的条件电位。

4.．计算1mol/L 的HCl 溶液中用Fe 3+滴定Sn 2+时计量点的电位，并计算滴定至99.9％和

100.1％时的电位。说明为什么计量点前后同样变化0.1%，但电位的变化不相同。

5. 用一定体积(毫升)的KMnO 4溶液恰能氧化一定质量的KHC 2O 4·H 2C 2O 4·2H 2O ；如用0.2000

mol ⋅L -1NaOH 中和同样质量的KHC 2O 4·H 2C 2O 4·2H 2O, 所需NaOH 的体积恰为KMnO 4的一半。试计算KMnO 4溶液的浓度。

6．用碘量法测量钢中硫时，先使硫燃烧成SO2，被含有淀粉的水溶液吸收后、用标准碘溶液滴定。若称取含硫0.051％的标准样品和待测样品各500.00mg ，滴定前者用去碘溶液11.60mL ，滴定后者则用去7.00mL ，试用滴定度来表示碘溶液的浓度，并计算待测样品中Ｓ的百分含量。

滴定反应为： +

--++=++H SO I O H SO I 42224222

7.称取含有KI 的试样0.5000克，溶于水后先用Cl 2水氧化I-为IO -3，煮沸除去过量Cl 2;再

加入过量KI 试剂, 滴定I 2时消耗了0.02082 mol ⋅L -1Na 2S 2O 321.3 0mL 。计算试样中KI 的质量

分数。

8．有一批铁矿样，含铁量约为50%，现用0.01667mol/L 的K 2Cr 2O 7溶液滴定，欲使所用的标准溶液的体积在20—30mL 之间，应称取试样质量的范围是多少？

9.称取含NaIO 3和NaIO 4的混合试样1.000g ，溶解后定容于250mL 容量瓶中；准确移取试液

50.00mL ，调至弱碱性，加入过量KI ，此时IO 4-被还原为IO 3-( IO 3-不氧化I -); 释放出的I 2

用0.04000mol·L -1Na 2S 2O 3溶液滴定至终点时，消耗10.00mL 。另移取试液20.00mL,用HCl

调节溶液至酸性，加入过量的KI; 释放出的I 2用0.04000mol·L -1 Na 2S 2O 3溶液滴定，消耗

30.00mL 。计算混合试样中w (NaIO 3)和w (NaIO 4)。

10．某土壤样品1.000克，用重量法获得Al 2O 3和Fe 2O 3共0.1100g ，将此混合氧化物用酸溶解并使铁还原后，以0.0100mol/L 的KMnO 4进行滴定，用去8.00mL 。试计算土壤样品中Al 2O 3和Fe 2O 3的百分含量。

11.银还原器（金属银浸于1 mol ⋅L -1 HCl 溶液中）只能还原Fe 3+而不能还原Ti(Ⅳ)，计算此

条件下Ag +/Ag 电对的条件电位并加以说明。

12．准确吸取25.00mLH 2O 2样品溶液，置于250mL 容量瓶中，加入水至刻度，摇匀，再准确