化工工艺
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第一章绪论
1、化工工艺学:研究由化工原料到化工产品的转化工艺,系指原料物质经过化学反应转变为产品的方法和过程,包括实现这种转化的全部化学和物理的措施。
2、化工工艺学是研究内容:由化工原料加工成化工产品的生产过程的生产方法、原理、流程和设备。
3、化工工艺学的研究目的:是创立技术先进、经济合理、生产安全、环境无害的生产过程。
4、化工生产过程:原料预处理、化学反应、产品分离及精制和产品包装与储运四大步骤
6、“三烯三苯一炔一萘”:乙烯、丙烯、丁二烯;苯、甲苯、二甲苯以及乙炔和萘。
7、绿色化学目标为任何一个化学的活动,包括使用的化学原料、化学和化工过程、以及最终的产品,对人类的健康和环境都应该是友好的。
第二章化工原料
1、化学工业的主要原料:包括煤、石油、天然气和农副产品等。
2、煤的化工利用途径主要有煤干馏、煤气化、煤液化、煤制电石。
3、对石油进行一次加工和二次加工。一次加工方法为常压蒸馏和减压蒸馏;二次加工主要方法有:催化重整、催化裂化、加氢裂化和烃类热裂解等。
4、天然气制合成气的方法有蒸汽转化法和部分氧化法,主要反应分别是
5、煤的干馏在隔绝空气条件下加热煤,使其分解的过程,形成气态(煤气)、液态(焦油)和固态(半焦或焦炭).
6、煤的气化以煤、焦炭(半焦)为原料,以水蒸汽、氧气或空气为气化剂,在高温(900~1300℃)条件下,转化成主要含有氢气和一氧化碳的过程。
7、原油预处理:方法:用加破乳剂和高压电场联合作用的脱水脱盐——电脱盐脱水。罐注水目的:溶解原油中结晶盐、减弱乳化剂作用、利于水滴聚集。原理:破乳剂和高压电场作用下破乳化,使水凝聚沉降分离。为什么原油要进行预处理:含盐、含水来源;含水——增加燃料消耗和冷却水消耗;含盐、----在炉管、换热器管形成盐垢,堵塞管路;设备腐蚀
8、原油常减压蒸馏主要设备:常压塔,蒸馏塔。原因:其中350℃以上的高沸点馏分,在高温(>400℃)会发生分解和缩合反应,产生焦炭,导致管路堵塞. 现代技术通过减压蒸馏可从常压重油中拔出低于550℃的馏分。
9、辛烷值:概念:汽油在内燃机中燃烧时抗爆震性能指标。与汽油组分有关。辛烷值越大抗爆震性越好。规定:异辛烷的辛烷值为100,正庚烷为0,两者按不同比例混合成标准燃料油。提高方法:Ⅰ、添加四醋酸铅(有毒,无铅汽油替代)Ⅱ、催化裂化、催化重整得到芳烃、环烷烃、异构烷烃调整汽油(最好方法)Ⅲ、添加高辛烷值组分如MTBE(MTBE 致癌作用)
10、原油二次加工概念:重质馏分及渣油再进行化学结构上的破坏加工生成汽油、煤油等轻质油品过程。原油二次加工方法:热裂化、催化裂化、催化加氢裂化、催化重整。
11、催化加氢裂化优点:(1)生产灵活性大;(2)产品收率高,质量好;(3)没有焦炭沉积,不需要再生催化剂,可采用固定床反应器;(4)总的过程是放热,反应器中需冷却;(5)加氢裂化所得的汽油辛烷值低,须经重整将它的辛烷值提高。
12、催化重整:重要的二次加工方法,以石脑油为原料在催化剂作用下,烃类分子重新排列成新分子结构的工艺过程。目的:生产高辛烷值汽油组分,为化纤、橡胶、塑料和精细化工提供原料,生产化工过程所需溶剂、油品加氢所需高纯度廉价氢气和民用燃料液化气等副产品。
13、催化重整工艺流程:1)预脱砷和预分馏工序:2)预加氢工序:脱除S、O、N、As等杂质。氢气在反应器中的作用是加氢,带出杂质气体和导出加氢反应产生的热量。3)催化重整工序:4)后加氢工序:在重整油中混入部分不饱和烃,它们若混入芳烃产品中,会使芳烃变
色,质量变坏,故要在和预加氢基本相同的条件下再进行一次加氢操作。5)稳定系统6)芳烃抽提7)芳烃分离
第三章无机化工
合成氨
1、合成氨生产过程:(1) 原料气制备:用煤或原油、天然气制含氮、氢的原料气。(2)原料气净化:将CO、CO
2、S脱除到ppm级。(3) 压缩和合成:高温、高压,净化后原料气经过压缩到15~30MPa、450℃左右,在催化剂作用下在合成塔内生成氨。
2、合成氨原料气制备二段转化目的和设备:目的:转化率高必须转化温度高,全部用高温度,设备和过程控制不利,设备费用和操作费用高。一段温度只在800°C左右,对合金钢管要求低,材料费用降低。在二段才通入空气,使与一段的H2反应产生高温,保证二段转化完全。因此,采用二段方式将一段转化气中的甲烷继续转化;加入空气提供合成氨反应需要的氮;燃烧部分转化气中的氢气为转化炉供热,设备:一段转化炉,二段转化炉
3、合成氨原料气制备工艺条件:a. 压力:3~4MPa,降低能耗,提高余热利用价值,减少设备体积降低投资;b. 温度:一段炉温度760~800℃,主要考虑投资费用及设备寿命 c. 水碳比:水碳比高,残余甲烷含量降低,且可防止析碳。因此采用较高水碳比,约 3.5-4.0。d. 空速:以整个原料气的干基、湿基,或以甲烷、氮气为基准。
4、合成氨原料气制备中天然气蒸汽转化法原理与流程:CH4(g) + H2O(g)=CO(g) + 3H2(g),一定比例氢氮合成气预热后,进入加氢反应器和氧化锌脱硫罐,配入中压蒸气达到一定水碳比后进入一段转化炉,一段转化气再进入二段转化炉,与二段转化炉中的工艺空气汇合,通过催化剂床层继续反应。
5、水煤气是以水蒸气为气化剂制得的煤气,主要成分是 CO 和 H2 。半水煤气是以空气和水蒸气作气化剂制得的煤气,主要成分是 CO 、 H2 和 N2 。
6、煤为原料间歇制取半水煤气时,一个循环包括包括一下五个过程:(1)吹风阶段:空气从炉底收入,进行气化反应,提高燃料层的温度(积蓄热量),吹风气去余热回收系统或放空。 (2)一次上吹制气阶段:水蒸气相加氮空气从炉底送入,经灰渣区预热进入气化区反应,生成的煤气送入气柜。此过程中,由于水蒸气温度较低,加上气化反应大量吸热,使气化区温度显著下降,而燃料层上部却因煤气的通过,温度有所上升,气化区上移,煤气带走的显热损失增加,因而在上吹制气进行一段时间后,应改变气体流向。 (3)下吹制气阶段:水蒸气和加氮空气从炉顶自上而下通过燃料层,生成的煤气也送入气柜。水蒸气下行时,吸收炉面热量可降低炉顶温度,使气化区恢复到正常位置。同时,使灰层温度提高,有利于燃尽残碳。(4)二次上吹制气阶段:下吹制气后,如立即进行吹风,空气与下行煤气在炉底相遇,可能导致爆炸。所以,再作第二次蒸汽上吹,将炉底及下部管道中煤气排净,为吹风作准备。(5)空气吹净阶段:二次上吹后,煤气发生炉上部空间,出气管道及有关设备都充满了煤气,如吹入空气立即放空或送往余热回收系统将造成很大浪费,且当这部分煤气排至烟囱和空气接触,遇到火星也可能引起爆炸。因此,在转入吹风阶段之前,从炉底部收入空气,所产生的空气煤气与原来残留的水煤气一并送入气柜,加以回收。
7、原料气净化除去有害物质,如硫化物、CO、CO2等,净化主要包括脱硫、CO变换和脱除CO2和少量CO。 8、合成氨原料气净化脱硫:主要是硫化氢,其次是二硫化碳、硫氧化碳等有机硫。脱硫的方法:干法脱硫和湿法脱硫。
9、合成氨原料气净化干法脱硫:干法脱硫适用于含S量较少情况。氧化锌法(氧化锌脱除有机硫的能力很强,一步脱硫就行。)、钴钼加氢脱硫法(脱除有机硫十分有效的预处理措施。几乎可使天然气中有机硫全部转化成硫化氢。钴钼加氢法还可将烯烃加氢转变成饱和烷烃,从而减少蒸汽转化工序析碳的可能。)
10、合成氨原料气净化湿法脱硫:湿法脱硫适用于含S量较大场合情况。优点:脱硫剂是