UV涂料立足现状展望未来
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UV涂料立足现状展望未来
能想像一个行业已经保持连续35年的增长吗?只有一些少数行业能做到,屈指可数。根据以往的RadTechInternational的统计数据,北美市场上UV/EB产品增长每年都超过了7%。
推动这种增长的动力不仅仅是由于“绿色”技术和生产效率提高的要求,而且是由于原材料供应商已能提供更多新型原材料。这些新型材料使配方设计者制备出的UV涂料,物理性能提高并得到更好的产品性能,从而进一步拓宽了使用范围。
两个因素是推动UV固化涂料增长的主要动力。
·环境 - 由于固含量最高可达100%,UV涂料可以减少或消除VOCs和HAPs。
·全球化 - 全球化生产的特点要求缩短固化时间、可自动操作、缩短订货到交货时间、减少废料、废弃物及其再利用和实现即时供货。
这些因素结合起来为这一行业创造了更多的机会。现在已经是展望前景和充分利用这一机遇的大好时机了。
涂料组成
涂料通常是液体,含树脂(或聚合物)、溶剂(或水)、助剂和可添加的颜料。为简化起见,比较分析时不列入粉末涂料和电泳涂料。
树脂
树脂可以看做是“成膜物”,将各种成分结合成连续的体系,干燥后形成涂膜。对较高相对分子质量的合成树脂一般更多的以聚合物表示。聚合物通常是高黏稠的,要加入溶剂(或水),使其可以与其他成分混合并使涂料具有可喷涂性。
术语“基料”有时可以和树脂替换使用,但准确的说,基料是指涂料中液体介质中的不挥发部分。它将颜料粒子和其他助剂结合起来,使涂膜作为一个整体材料加以应用。
基料提供了:
·对底材的附着力;
·包裹住颜料并使其相互分离,防止团簇;
·流动性,形成平整光滑、均匀的涂膜,使涂膜具有如光泽在内的最佳性能;
·物理和化学性能如硬度、柔韧性、耐久性、重涂性、耐磨性和耐冲击性、耐水、UV、耐化学和防腐性等。
溶剂/水
液态的溶剂或水使基料的黏度降至可施工程度,然后其挥发形成涂膜。溶剂测量值即VOCs,要受EPA控制。一些溶剂如丙酮不属于EPA控制范围,在美国大多数州不作为VOC,允许排放。
颜料
颜料是固体粒子,提供颜色和光泽控制,不溶于基料中。常用颜料的包括:无机颜料、有机颜料和金属颜料。
助剂
涂料配方中含有化学助剂,提供独特的性能并起改进涂料性能作用。常用的助剂包括催化剂、防粘连剂、消泡剂、流动控制剂、光泽改进剂(提高或降低)、贮存稳定剂、UV屏蔽剂、分散剂和防锈剂等。
热固化与辐射固化
UV固化涂料配方中,可以将树脂、溶剂和催化剂用齐聚物、单体和光引发剂取代。
齐聚物提供涂料以粘连性、颜料包裹、流动和物理性能。和溶剂一样,单体也降低黏度,但也提供一些其他与齐聚物相似的性能,即柔韧性和交联。
大多数情况下添加单体可以将黏度降至一定程度,可以适用于辊涂或旋转雾化喷涂等高效涂装方法。为了更便于施工或更好的流动性,UV涂料配制时可以加入溶剂或水,使固含量低于100%。从而可以使用传统方法或HVLP喷枪涂装。
光引发剂作为催化剂引发化学反应。在这种自由基反应过程中,单体和齐聚物转变成聚合物,发生交联。
固化
UV固化涂料和溶剂型/水性涂料主要不同之处是它们用不同类型的聚合物和不同的固
化方式。溶剂或水性聚合物的不同在于它们的成膜方式。
·挥发性漆 - 是一种基于溶于有机溶剂中的合成热塑性成膜聚合物,通过溶剂的挥发形成涂膜。
·自氧化 - 聚合物含碳碳双键,可以将氧分子引入双键中形成交联的涂膜。醇酸是这种反应类型的典型品种。
·化学交联 - 这种情况下,体系含一种以上的聚合物。一种是骨架聚合物如醇酸或丙烯酸,另一种是交联树脂,如三聚氰胺。加热和加入催化剂(自催化或外加催化剂)可以促使反应,导致骨架聚合物和交联剂反应,交联形成涂膜。
·乳胶型成膜物 - 与挥发性漆类似,这类涂料是通过水(及可能存在的成膜助剂)的挥发,使聚合物粒子聚集形成涂膜。乳液通常是丙烯酸,但也可使用聚酯、聚氨酯、醇酸和环氧。
所有这些聚合物及其固化方法在有一点是相同的,通过固化,溶剂或水挥发,树脂、添加剂和颜料保留,涂层固含量可认为是100%。这一过程阐述如图1所示1。
相比之下,UV固化涂料采用了不同的形成固化涂膜的方式。暴露于紫外光下时,在数秒内自由基固化成膜物交联成膜。这些组合物通常是100%固含量,但也可加有5-50%的溶剂或水(如图2所示)。
辐射固化
辐射固化涂料含各种促进剂或催化剂,通常条件下不引发反应,但暴露于UV光下会引发反应。吸收UV光线后会在数秒内在化学基团中触发自由基反应形成交联(固化)。
具体而言,这种化学过程(链反应)是由单体和齐聚物形成聚合物。UV固化可以具有UV 光线的密闭小室中进行。必须采用密闭小室,因为氧的存在会抑制自由基引发体系固化。氧
必须用氮或其他惰性气体替换。由于密闭小室的代价较高,常采用特定的配方来克服固化过程中氧的影响。现在,UV体系已很少必须使用密闭小室。
关于涂层的收缩,热固性涂料是以聚氨酯和/或三聚氰胺树脂交联,它们共反应只产生约1%的收缩。相比之下,UV涂料中自由基聚合反应产生约20%的收缩。在配方设计时,必须考虑对收缩加以补偿。
UV涂料中,促进剂或催化剂称为光引发剂。为使固化进行完全,UV光必须能活化或“看见”所有光引发剂。结果,这导致UV涂料干膜厚度会受限制(约1密耳),特别是含有颜料时,它们可以影响UV固化。颜料分子会吸收和反射或屏蔽UV光,使其不能与一部分光引剂接触。
如预料的,因为其吸收光波的特性,黑色及深色涂料最难固化。较浅、较亮的颜料,通常更易固化。
UV光能量的下降与光源与受光表面之间的距离的平方成反比。从而,UV光源应该尽可能与涂装件保持较近的距离。由于这一原因,UV固化在平整表面上更易进行。但是,使用高度抛光的抛光面反射器,通过光源的合理放置和/或底材(物件)的旋转可以使特定的三维物件成功地进行UV涂装,如自行车架和手工工具。
UV固化在数秒中进行,形成致密的涂膜。快速固化还减少了在表面上沾附外来粒子,并可以尽可能减少对底材的加热,这对热敏性底材非常有利。
能量源
波长
用于固化的UV光波长范围240-450 nm。在这段波长范围内需要使用光引发剂来引发聚合。通常可以利用三种不同的光源得到三种不同的波长范围。240-320nm(UVB和UVC)是由“H”灯得到,这是一种汞(Hg)掺杂灯,其释放出的波长较短,主要促使表面固化。这些灯通常用于不含颜料的透明UV涂料。
320-400 nm (UVA)是使用“D”灯得到。这是一种铁(Fe)掺杂灯,其释放中等波长光。400-450 nm是由“V”灯得到,这是一种镓(Ga)掺杂灯,其释放出更长的波长,可以渗透到涂膜表面以下,直至底材。可提供了优异的附着力,要对含有颜料的涂料的完全固化时必须使用。
UV灯
UV灯是可控的发射装置,其产生电磁能量,释放出红外和可见光以及紫外线辐射。UV 灯的主要类型有(a)电极(中压汞弧灯)和(b) 非电极(微波能量)。其他适用的UV灯包括低压汞弧灯(荧光)和高压氙弧灯(双电极型)和激光器,它是非电极型。
参数测量