有机化学复习纲要

R2CHCHK R △M ' 4nOR R C O+R'COOH
2、烯烃经过臭氧化、水解（Zn粉+H2O）可得 醛或酮，以此也可以推测原烯烃的结构。
R 2 CH CH ② ① RZ 3 '2 O O n
R CO+R'CHO
， R H
● 末端炔的性质
1、末端炔可与Ag(NH3)2NO3、Cu(NH3)2Cl 反应 生成沉淀。
R （增长碳链，制伯、仲、叔醇）
C O+
H2N OH -H2O C N OH
H2N NH2 -H2O C N NH2 （与苯肼及2,4-二硝基苯肼反应）
-H2O
H2N NHCO2NH
C N NHCO2NH
● 还原反应：
CO Zn—HC g2， （ H 克 莱 H 门 森 C 还 原 l， 黄 鸣 龙 还 原 ）
（六）醛、酮 ● 醇的氧化 ● 羰基合成（烯烃 + CO + H2） ● 炔烃水合：除了乙炔外都生成酮。
（七）羧酸 ● 醇、醛的氧化。 ● 腈的水解 （是增长碳链的一个方法） ● 从格氏试剂制备：R—MgX + CO2（干冰） ● 从烯烃与 CO，H2O 作用制备 ● 利用卤仿反应可制取少一个碳原子的羧酸
H2O RCH(OH)CH3
X OH
RCH(OH)CH2X
● 烯烃的硼氢化反应：进一步氧化、水解可 制得醇，此反应符合反马氏规则。
● 炔烃的亲电加成反应，由于是叁键反应分 两步进行。若双键、叁键同时存在，加氢时， 先叁键后双键；加卤素时，先双键后叁键。 （与上述试剂都可反应，注意炔烃与H2O反 应时发生的重排）。
（3）萘的定位规律： A、两类定位基对苯环的影响（α位比β位 易被取代） B、有第二类定位基时由于使苯环钝化，在 异环上进行二元取代。
● 侧链的反应（α—H的氧化、卤代）
（四）亲核取代（卤代烃） ● 在反应中，亲正电性的富电子 试剂叫做亲核试剂。由亲核试剂 进攻带部分正电的碳原子而引起 的取代反应叫亲核取代反应。
5、醇 ● 可溶于硫酸 ● 加金属Na有氢气放出（低级醇） ● 伯、仲、叔醇可用卢卡试剂（无水 ZnCl+HCl）鉴别，出现浑浊的快慢不同。 ● 加K2Cr2O7 ，由橘红色变成绿色。 ● 加KMnO4，由紫红色边成棕褐色沉淀。 ● 多元醇（1，2-二羟基的多元醇）可与 Cu(OH)2作用生成绛兰色溶液。 ● 乙醇还可以用碘仿反应鉴别
NaO3S
NN
OHSnC2+l HCl
HO
NH2 + H2N
SO3Na
根据所得到的产物可推出原来偶氮化合物的结构。
（八）碳水化合物、蛋白质氨基酸 单糖、二糖的氧环式结构；成脎反应（各类
糖的成脎速度比较）；氨基酸、蛋白质性质及 多肽的水解。 （九）对映异构 构型的标记法：D/L、R/S （十）杂环化合物
（五）醇、酚、醚 ● 醇：1、烯烃水合 （直接、间接）；
2、卤烃水解 3、醛、酮、酯还原生成伯、仲醇； 4、从格氏试剂制备：格氏试剂分别 与甲醛、醛、酮、酯（酰氯）作用生成伯、 仲、叔醇。（注意反应时要用干醚）
● 酚：可用重氮盐的反应制取；利用苯磺 酸钠加NaOH，碱熔，再加酸得到；用芳卤烃 在加热、加压、Cu的条件下与NaOH 作用， 再加HCl 得到酚。 ● 醚：醇分子间脱水；威廉森合成（卤烃 的醇解）
（六）羧酸及其衍生物 1、羧酸
加成或还原 O
酸性
R CH C O H
H
取代（生成羧酸衍生物）
脱羧反应
α -H取代（可用于制取其它化合物）
● 甲酸的特殊性：既具有醛的性质又具有酸的 性质。
2、羧酸衍生物
加成或还原 O 取代（水解、醇解、氨解） R CH C L H
α -H反应（酯缩合反应）
● 与格氏试剂的反应：生成叔醇（合成上 常用酰氯和酯） ● 酰胺的特殊性质：酸碱性、脱水（非取 代酰胺，生成晴）、霍夫曼降级反应（制 取伯胺）、还原。 ● 乙酰乙酸乙酯（β-丁酮酸乙酯）及丙 二酸二乙酯的制法、性质和应用。
2、炔烃 ● 炔烃鉴别方法同烯烃。 ● 末端炔：加Ag（NH3）2NO3 生成白 色沉淀；加Cu（NH3）2Cl 生成棕红色 沉淀。
3、卤代烃 ● 用AgNO3/C2H5OH ，可生成AgX 沉淀 （AgCl白色，AgBr 淡黄色，AgI 黄 色） ● 卤代烯烃的三种类型与AgNO3 醇溶 液反应的速度不同。 4、苯：可溶于硫酸
典型杂环化合物的结构及名称、鉴别方法。 （十一）脂环族化合物
双环及螺环化合物的命名、性质及脂环族 化合物的稳定性。
三、化合物的制法（可用于合成） （一）烯烃：醇分子内脱水；卤代烃消除反 应。 （二）炔烃：卤烃消除反应。 （三）用苯经过取代得到其他芳烃衍生物。 （四）卤烷： 烷烃直接卤代； 烯烃与X2 、 HX 加成；醇与HX作用：
有机化学复习纲要
1、脂肪族化合物的命名 （1）确定母体基团，写出类别名称 （2）选择主链，写出骨架名称 （3）编号，写出母体基团位次 （4）加上次要基团及取代基的位次及名称
例如：CH3CH（OH）CH2CHO
（3-羟基丁醛）
CH3CH（CH3）CH（OH）CH2CHO
（4-甲基-3-羟基戊醛）
2、芳香族化合物命名（母体基团排列次序见前）
（八）胺 ● 卤烷氨解（胺的烷基化，可得到伯、仲、 叔胺） ● 醇与氨的作用： ● 从硝基化合物还原：注意苯环上连有两 个硝基时，可进行选择性还原，所用试剂 为 NH4SH， ● 晴或酰胺的还原：晴可还原成伯胺；酰 胺可还原成伯、仲、叔胺。 ● 霍夫曼降级反应（比原来少了一个碳原 子）
四、特征反应（可用于鉴别） 1、烯烃 ● 用溴水鉴别，由红棕色变成无色。 ● 用KMnO4 ，由紫红色变成棕褐色沉淀。
使用。如：
C2 H C3 H CH（ O 3-苯 基 丙 醛 ）
二、性质 （一）自由基取代
CH4+ C2l 光 CH3C… l …
（二）亲电加成（烯烃、炔烃、二烯烃） 在反应中具有亲电性能的试剂叫做亲
电试剂。由亲电试剂的进攻引起的加成反应叫 做亲电加成反应。
● 不对称加成规则（马尔可夫尼科夫规则）： 凡是不对称烯烃与HX等极性试剂加成时，带 正电荷的部分加在含氢较多的双键碳原子上， 其它部分则加在含氢少的双键碳原子上。 （此规则对炔烃同样适用）
催化加氢 —→醇 ； 化学还原剂（NaBH4）还原得醇，可保留双键。
● 歧化反应：（不含α-氢的醛）
HCH Na O OHH (浓 C)O +C O 3 O H NH a
● α—H 的反应：碘仿（可用来鉴别乙醛、 乙醇、甲基酮和能氧化成甲基酮的醇）、 羟醛缩合（此反应既增长了碳链又在分子 中引入了羟基，同时也是制备α、β-不 饱和醛的方法）
● 第二类定位基（间位定位基）： —N+（CH3）3 ，—NO2 ，—CN，—COOH，— SO3H，—CHO，—COR 等。
（2）二元取代苯的定位规律： ● 环上原有的两个取代基定位效应一致时，由 定位规律决定，既第三个取代基进入共同一致 影响的位置。
● 两个取代基定位效应不一致时，属于同一类由 定位能力强的决定（相差不大则为混合物）； 不属于同一类，则由第一类定位基决定。
HCHO ﹥ CH3CHO ﹥ CH3COCH3 ﹥ RCOCH3 ﹥ RCOR’
HCN
OH H3O+ C CN
C
OH （增长碳链） COOH
NaHS 3 O
C O+ ROHH+
C
OH （大多数醛及脂肪族甲基酮） SO3Na
C
OH ROH OR
OR C OR
RMgX ① 干醚
② H 2O
C
OH
（用来保护羰基）
● 芳胺的反应：（1）由于伯胺极易被氧化， 所以常采用保护氨基的方法，既先进行酰基化 反应，待其他反应完成后，再将酰基水解掉。 （2）芳环上的取代：氨基可使苯环活化，因 此要制取一元取代物就必须降低苯环的活性， 方法如下：先酰基化得到邻对位产物，再将酰 基水解掉；先与硫酸或盐酸反应生成铵盐得到 间位产物，再加NaOH还原为氨基。进行硝化反 应时由于先与硫酸作用，因此得到间位产物， 若要得到邻对位产物要先进行酰基化反应。
（1）写出母体化合物的名称
（2）编号，有的芳环有固定编号，对于有苯环的母体 化合物，将与母体基团相连的碳原子为1号，使取代 基的位次最小。
（3）加上取代基的名称。
CH3
O H （ 邻 羟 基 苯 甲 酸 ）
Br （ 3-溴 -4-甲 基 苯 胺 ）
COOH
NH2
如果官能团不与苯环直接相连，则苯环作为取代基
OH 被-OH取代（可制备酚）
被-X取代（制备不易或不能用 X 卤代法得到的卤素衍生物）
CN
被-CN取代（可由来在苯环 上引入羧基）
● 偶合反应：重氮盐与酚或芳胺作用，由偶氮 基—N=N— 将两个分子偶联起来生成有颜色的 化合物。（见书396～399页）
● 偶氮化合物用适当的还原剂还原（SnCl2 + HCl 或 Na2S2O4 ）可得到两个芳胺如：
● 查依采夫规则：当仲、叔卤烷发生消除反应 时，氢原子主要是从含氢较少的碳原子上脱去。 （较易生成烷基取代较多的烯烃） ● 格氏试剂生成：
R X + Mg 干醚 RMg X
（注意与格氏试剂有关的反应）
（五）亲核加成（醛、酮） 反应时试剂带负电的部分首先进攻带部分
正电的羰基碳原子，然后带正电的部分加到 羰基氧原子上。 反应的难易程度：
RX +
N a OH H2O ROH + NaCl
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Na OR
ROR + NaCl
（制混醚的方法）
Na CN
RCN + NaCl H3O + RCOOH
氨过量 （可增长碳链，制羧酸）
H NH2
RNH 2 + H X
醇
Ag ONO 2
RONO 2 + Ag X
（可鉴别卤烃）
叔卤烷在上述试剂作用下发生消除反应， 生成烯烃。
炔烃除了可以发生亲电加成反应外，还可 以发生亲核加成反应。如：
HC CH+
HCN CH 2=CHCN CH 3OH CH 2=CHO3CH CH 3COOH CH 2=CHOC3OCH
● 二烯烃的亲电加成反应有1，4—加成、1， 2—加成。（其中包括双烯合成，是生成 六员环化合物的反应）
● 氧化反应： 1、用酸性 KMnO4氧化并加热，烯烃分子中双键 断裂生成酮或羧酸；炔烃在此条件下生成羧酸。 不同结构的烯、炔生成不同的产物，用此可以 推测原来烯（炔）分子中双键（叁键）的位置 和 原烯烃（炔烃）的结构。
● 重氮盐的反应（重氮基被取代） 重氮盐的重氮基可被-H、-OH、-X、 -CN 取代，在有机合成上可用来去氨 基、制酚、卤素衍生物及引入羧基。 反应如下：
N2HSO4
H3PO 2 H2O
N2Cl C2H5OH
N2HSO4 H2O
N2X
Cu2X2 HX
N2Cl
Cu KCN
被-H取代
（在有机合成上可用 作去氨基的方法）
2、可与金属钠反应：
RC C H Na2或 RC C NR N aN R 'aX H C CR'
此反应可用来由末端炔合成其他的炔。
(三)亲电取代（芳烃）
X X AlCl 3
HO NO 2
H2SO 4
X + H2O NO 2 + H2O
+
当R大于等于3 时发生重排
HO SO3H
SO3H + H2O
（七）含氮化合物 ● 硝基化合物的还原（主要制取芳 胺） ● 胺的弱碱性，可利用此性质鉴 别芳胺和不溶于酸的有机物，也可 用于分离和提纯。判断碱性强弱的 规律。
● 胺的烷基化反应：生成伯、仲、叔胺和 季胺盐。 ● 胺的酰基化反应：通常用来保护氨基。 ● 异腈反应（可鉴别伯胺） ● 亚硝基化反应（重氮盐的生成，注意： 一般用 NaNO2+HCl或H2SO4在低温下反应）
X R AlCl 3
无水
X COR AlCl 3
无水
R + HX COR + HX
苯环上有吸电子基时 难反应
还可以进行二元取代。定位规律如下： （1）当环上已有了一个取代基时，第二个取 代基所进入的位置主要由原来苯环上的取代基 来决定。常见的取代基分为两类： ● 第一类定位基（邻、对位定位基），定位 能力先强后弱。 —O - ，—NH2 ，—NHR，—NR2 ，— OH，—OCH3 ， —NHCOCH3 ，— OCOR，—C6H5，—CH3 ，—X 等。
● 反马氏规则：当有过氧化物存在时，不对 称烯烃与 HBr 加成，带正电的部分加在含 氢较少的双键碳原子上，其余部分则加在 含氢较多的双键碳原子上。（炔烃同样适 用）
RCH=CH2 +
HH XX
RCH2CH3 RCHXCH2X
HX
RCHXCH3
H OH
RCH(OH)CH3
H OSO2OH
RCH(OSO2OH)CH3