金属卟啉仿生催化氧气氧化4-甲基吡啶制备异烟酸

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白金泉，张姝，王奇昌，郭丰艳，王乔乔
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Ｋｅｗｏｄ：ｓｎｃｔｉｃｄ；ｍｅａｌｐｒｈｒｓｄｉｘｇｎｏｉａｉｎ；４－ｅｈｌｙｉｉｅｙｒｓｉｏｉｏｉｃａｉｎｔｌｏｐｙｉ；ｏｙｅｘｄｔｏｏｎｍｔｙｐｒｄｎ
异烟酸又名４吡啶羧酸，是一类重要的医药中间体，广一泛的应用于异烟肼、特非那丁、异烟肼甲烷磺酸钠、异烟腺、乙异烟胺、丙硫烟胺、异烟酰腙等药物的合成，市场前景十分广阔【Ｊ目前，异烟酸的制备方法主要有水解法（Ｊ。。如水解４一腈基吡啶及４吡啶羧酸酯等）和氧化法（一如氧化聚４吡啶乙－烯、４羟甲基吡啶、４醛基吡啶和４甲基吡啶等）。由于４一．．
ｂｏｉｔａａｙｔｓｉｖｓｉａｅＴｅｒｓｌｎｉａｅｈｔａｌｆｅａｌｐｒｈｒｓｅｈｂｔｄｓｇｉｃｎａａｙｉｃｉｉｅｒｔｅｏｄｔｎｕｄｒｍｉｏｄｔｎｉｍｍｅｉｃｔｌｓｗａｅｔｔｄｈｅｕｔｉｄｃｔｄｔａｌｏｔｌｏｐｙｉｘｉｉｉｎｆａｔｔｌｔａｔｔｓｆｈｘｉａｉｎｅｌｃｎｉｏｃｓｎｇｓｍｏｎｅｉｃｃｖｉｏｏｄｉ
２１００年第８期
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８３
第３７卷总第２８０期
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金属卟啉仿生催化氧气氧化４甲基吡啶制备异烟酸一
（北京工业大学环境与能源工程学院化学化工系，北京１０２）０１４
【要】摘研究了一种以金属卟啉为仿生催化剂，催化氧气液相氧化４甲基吡啶绿色合成异烟酸（一一４吡啶羧酸）的新方法。考察了不阿金属卟琳对反应活性和目标产物选择性的影噙，发现所有金属卟啉均具有良好的催化活性。系统地考察了温度、时间、氧气压力及催化剂浓度等因素对异烟酸选择性和收率的影响，结果表明，以５ｘ０，１ｍｏ／ＴｐＣ）Ｐｅ为催化剂，在１５ｍｏＬ的Ｎａ－ｔ０ｌＬ的（—ＩＦＣｌＰ．２ＶＯＨＥＯＨ溶液中于８Ｏ℃、１．０ＭＰａ的条件下反应８，可得选择性为９．ｈ时２８％、收率为１．％的异烟酸。８１［关键词】异烟酸；金属卟啉；氧气氧化；４甲基吡啶－［中圈分类号］ＱＴ【文献标ｉ码】廷Ａ［文章编号］０７１６（００００３０１０—８５２１）８０８．３
甲基吡啶廉价易得，且ａ碳上的氢受芳环的影响变的比较活泼，容易被氧化，故氧化４甲基吡啶制备异烟酸的方法极具一工业应用前景。然而，目前的氧化方法普遍存在着诸如氧化剂毒性大（如氮氧化物、ＳＯ）１２反应温度高（３ｏ ℃） ’ ｅ２－］１＞０和酸性介质（导致环境污染及设备腐蚀严重）１１缺点，不符等１－１５６合当今社会可持续发展的要求。因此，亟需研究开发一种氧化剂清洁且廉价易得、反应条件温和、不对环境构成污染或者少污染的合成方法。金属卟啉能够有效地模拟细胞色素Ｐ４０单加氧酶，温一５在和条件下活化分子氧催化氧化烃类化合物，符合绿色化学的要求，成为各国竟相研究的热点＿Ｊ文章探讨了以金属卟啉为ｌ。催化剂、氧气为氧化剂在温和条件下催化氧化４甲基吡啶绿一色合成异烟酸的方法。
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