电导滴定法
第十一章__电位分析和电导分析
内
内Θ
2.303RT F
log
a( H ,内 ) a'( H ,内 )
膜 外 内
膜 2 .3 0 F 3 R T lo g a a ( ( H H ,,内 试 ) ) K 2 .3 0 F 3 R T lo g a (H ,试 )
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Es = Ks + 0.0591pHs
⑶测定未知溶液的电动势
（1）
Ex = Kx + 0.0591pHx （2）
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由于测量条件基本相同，所以: Ks = Kx
(2) - (1)得：
Ex - Es = 0.0591(pH x -pH s )
pH x
pHs
Ex - Es 0.0591
:电导率，指两个相距1cm、面积为1cm2
的平行电极间电解质溶液的电导
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电导的测量装置包括电导池和电导仪。 电导池：由两个电导电极构成。电导电极一般由两片
平行的铂片制成，铂片的形状面积及两片间 的距离可以根据不同要求进行设计。
电导仪：主要由电源、测量电路和显示器三部分组
1）准确度高于一般的滴定分析方法。
与经典的滴定分析相比，由于终点的判断采用的 是电信号而非指示剂，因而大大提高了滴定的精确 度。这种方法特别是用于指示剂无法判断终点的滴 定分析。
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2）特别适用于混浊、有色、无适合指示剂的溶液 中待测物质的测定。
《仪器分析》电导分析法
（2）电导滴定 电导作为容量分析法的终点指示方法，应用于一些体系 的滴定过程中。在这些体系里，滴定剂与溶液中被测离子 生成水、沉淀或难离解的化合物，终点前后溶液电导发生 变化，滴定曲线出现转折点，从而指示终点。 为了减小滴定剂加入引起的稀释作用，滴定剂的浓度比 被滴定离子的浓度至少大10倍，最好100倍。
溶液导电是通过离子进行的，因此电导率与离子的浓 度和性质有关。 浓度越大，电导率越高，离子迁移速度越快，电导率 越大。 为了比较各种电解质导电能力，提出了摩尔电导率的 概念： m＝k/c 单位S· cm2· mol-1。 溶液浓度降低时，摩尔电导率增大。这是因为离子的 迁移受到周围相反电荷的离子的影响，使其速度变慢，无 限稀释，这种影响降到最低，摩尔电导率达到最大值0。
电解质无限稀释时的摩尔电导率等于溶液中所有离子 摩尔电导率的总和，即：
Байду номын сангаас
0 0
0
在无限稀释时，离子的摩尔电导率是一个定值，与溶 液中共存离子无关。
电导是电阻的倒数，因此测量电导即是测量溶液的电 阻。通常用惠斯通电桥法来进行测定。
2、电导分析法及其应用
（1）电导法－直接测定溶液的电导与被测离子浓度之间的 关系。 水质分析－纯水中的杂质主要是一些可溶性无机盐类， 测定水的电导可以评价水的好坏。常用于实验室和环境水 的监测。 工业生产流程中的控制与自动分析－例如，合成氨的生 产中，为防止催化剂中毒，必须监控CO和CO2的浓度。
电导分析法
电解质溶液能导电，当溶液中离子浓度发生改 变时，电导随之改变。用电导来指示溶液中离子的 浓度就形成了电导分析法。
包括电导法和电导滴定法。
1、电导的基本概念及测量方法
金属导电是电子的移动，溶液导电是正负离子的迁移。
电导分析法精选全文完整版
在滴定过程中，由于滴定剂的加入而使 溶液不断稀释，为了减小稀释效应的影 响和提高方法的准确度，应使用浓度较 大的滴定剂，一般是滴定剂浓度比被滴 溶液浓度大10倍。
电导滴定法还可以测定用指示剂法或电 位法无法直接准确测定的相当弱的酸， 例如，硼酸（Ka=5.8×10-10）。
电导滴定还可应用于沉淀滴定、配位滴 定、氧化还原滴定。
HA→HA余+Na++A- →A-+Na+→A- +Na++ OH-
滴定前 化计点前 化计点
化计点后
2.弱酸(或弱减)的滴定
以NaOH滴定HAc为例,反应为： HAc + Na+ + OH- ===Na+ + Ac- + H2O 滴定开始时，电导略有下降，这是由于滴定中 形成弱酸盐的阴离子（Ac-）抑制弱酸HAc的 电离。通过极小点后溶液电导开始上升，直至 计 量 点 ， 这 由 于 溶 液 中 Na+ 和 Ac- 逐 渐 取 代 HAc。计量点后由于强碱过量，电导迅速上升
电导滴定
酸碱滴定曲线： 电导滴定常用于稀酸、弱 酸、混合酸等的测定。
1． 强酸强碱的滴定
如用NaOH滴定HCl，反应为 H+ + Cl- + Na+ + OH- = Na+ + Cl- +H2O
H++Cl- NaOH H+余+Na++Cl-+H2O
滴定前
化计点前
NaOH Na++Cl-+ H2O NaOH Na+ + Cl- +OH-
曲线的转折点为计量点 G
电导滴定法测定羧基含量的注意事项
电导滴定法测定羧基含量的注意事项
作者：廖世波
用电导滴定仪测定羧基含量时可采取两种方式：手动滴定和自动滴定。
影响滴定曲线的因素有很多，包括待滴定化合物的羧基浓度，滴定速度（由每次滴加的体积和时间间隔共同决定），标准滴定液的浓度等。
在滴定的过程中待滴定化合物的羧基浓度是未知的，作为变量，所以其他的因素应尽量保持不变。
手动滴定时，滴定速度控制的好坏直接影响结果的精度，若控制不好，会导致滴定曲线不平滑。
为保险起见，通常先试测，找到大概的规律后再开始正式滴定。
自动滴定的好处是，滴定速率设定好后受人为因素的影响会相对小一些。
但在参数设定时要注意以下几点：
1.在不知道滴定拐点会在什么时候出现时，最好将预加体积设为0；
2.每次添加的体积不一定是越小越好，因软件内存有限，若设的太小超过其存储极限，
会导致记录的数据点和曲线图没法保存；
3.延迟时间即为间隔时间，一般来说，延迟时间设的越长，体系反应的就越充分，滴
定结果就越准切；（是否越精确，还要看每次添加的体积的设定值。
）
4.搅拌速度也对反应有影响，速度太大，会导致体系中产生气泡，测定的电导值就会
受到影响，但太慢又不利于反应充分进行，所以开始滴定前要观察搅拌的转子是否
稳定，是否有气泡产生等。
5.各参数设置需综合考虑，一定要根据要滴定的溶液的特点选择合适的设定值。
电导滴定法测定壳聚糖
电导滴定法测定壳聚糖
壳聚糖的测定方法主要有重量法、容量法、酸度测定法以及电导滴定法。
在确立测定方法之前，实验者首先要明确测定样品，确定样品中水溶性壳聚糖（WSP）的量，并保证仪器及试剂的稳定性。
电导滴定法是一种测定壳聚糖的有效方法。
它利用了壳聚糖与测定剂的反应，根据反应的电导率的变化，可以准确测定样品中的壳聚糖。
1、实验仪器准备：采用电导仪、复制滴定器等仪器。
2、实验试剂准备：准备标准样品，采用0.1mol/L磷酸铵溶液，酸化钾溶液，硝酸钠溶液等。
同时还可以采用有机溶剂、溴化钠等来实现测量。
3、实验准备：实验者首先要测量标准溶液中的壳聚糖，并做电导率校正，然后，将实验样品浓缩到可操作的浓度，逐个进行测定。
4、实验步骤：将实验溶液放入滴定管，用复制滴定法，加入测量剂，在试管中搅拌均匀，直至溶液呈蓌蓝色；稳定后，将温度调至25℃，测量实验液的电导率，记录结果。
5、实验结果：检测的实验溶液的电导率，根据标准溶液的电导率，比较实验结果，从而可以测定样品中的溶解性壳聚糖含量，或者通过响应度判断实验装置中的溶解性壳聚糖含量。
6、必要时：如果实验要求较高，可以考虑使用离子选择电极法或高效液相色谱仪来进行二次确认。
以上就是电导滴定法测定壳聚糖的实验原理，以及实验准备、步骤以及结果处理，希望对您有所帮助。
电导分析法
（1）电桥平衡法
振荡器产生频率为1KHZ的交 流电压，加到桥的ab两端，从 桥的cd端输出，经交流放大器 放大后，再整流为直流信号推 动电表，当桥平衡时，电流表 指示为零，此时
Rx
R1 R2
R3
R1和R2为标准电阻，R1和R2组 成电路比例臂。R1/R2 的值可选 用0.1，1.0，及10等数值。R3为 可调精密电阻，Rx为电导池的电 阻。由于电导池存在着极间Cx电 容(图中用虚线表示，非外加上 去的电容)，所以电阻R3上加一 个可变电容C3以平衡之。Rx为待 测溶液的电阻值。其倒数即为电 导值。电桥平衡法不受电场影响， 示零器的灵敏度足够高时测量精 密度较高。 由此可见，用电桥法测定溶液的 电导，需要有一个交流电源，一 个盛装溶液的电导池和一个电桥 装置，商品电导仪就是由这些部 件组成。
阳离子λ°+(×10-4 S· 2· -1)阴离子λ°m mol H+ 349.8 OHLi+ 38.7 FNa+ 50.1 ClK+ 73.5 BrNH4+ 73.5 IAg+ 6.9 CO32Mg2+ 106.1 HCO3Ca2+ 119.0 CNSr2+ 118.9 Ba2+ 127.2
198.6 55.4 76.4 78.1 76.8 118.6 44.5 82
Λm°值可通过实验求得
方法是将Λm值对c1/2 作图，得一曲线，再将曲 线外延至c=0处，所得 的Λm值即为Λm°值。 若使用Λm°代替Λm， 则式
m
c
亦可写成
κ=Λm°· c
四、离子独立运动定律
离子独立运动定律是指在无限稀释溶液中,电
解质的摩尔电导率是正、负离子的摩尔电导 率的总和。 ° ° ° Λ° = λ° + λ° m 2 1 Λ m = Λ m , + + Λ m ,- 或 式中： 电解质无限稀释时的摩尔电导率 λ° λ° 无限稀释时摩尔离子电导率 1 2
电导滴定法
开心小歌
电导滴定法
电导滴定法(Conductometric Titration)是电化学分析法的一种将标准溶液滴入被测物质的溶液，从电导率的改变而决定终点的方法。
能准确地测定溶液中浓度较低的物质，应用范围与电位滴定法大致相同，如中和反应、沉淀反应、络离子反应和氧化还原反应等。
用酸碱滴定、氧化还原滴定或电位滴定不能得到准确结果时，往往可用电导滴定。
2原理
电导滴定法是根据滴定过程中溶液电导的变化来确定滴定终点．在滴定过程中，滴定剂与溶液中被测离子生成水、沉淀或难离解的化合物，使溶液的电导发生变化，而在计量点时滴定曲线上出现转折点，指示滴定终点．
3应用
电导滴定法一般用于酸碱滴定和沉淀滴定,但不适用于氧化还原滴定和络合滴定，因为在氧化还原或络合滴定中，往往需要加入大量其它试剂以维持和控制酸度，所以在滴定过程中溶液电导的变化就不太显著，不易确定滴定终点．
4酸碱滴定
电导滴定过程中，由于滴定剂的加入而使溶液不断稀释，为了减小稀释效应的影响和提高方法的准确度，应使用浓度较大的滴定剂，一般是十倍于被滴液的浓度．
酸碱电导滴定的主要特点是能用于滴定极弱的酸或碱（K=10-10），如硼酸、苯酚、对苯二酚等，并能用于滴定弱酸盐或弱碱盐以及强、弱混合酸．而这在普通滴定分析或电位滴定中都是无法进行的．
电导滴定过程中,被测溶液的温度要保持恒定。
5沉淀滴定
以BaCl2滴定AgNO3为例
反应式为：BaCl2+2AgNO3=2AgCl↓+Ba(NO3)2
在等当点前，由于Ag+被与其电导率相近的Ba2+取代，因此溶液的电导基本上不变。
在等当点之后，加入的Ba2+和Cl-对电导产生净贡献，因此溶液电导线性上升，由两直线交点便可确定滴定终点。
电导滴定法
电导滴定法电导滴定法是一种常用的分析化学方法，它通过测量电导的变化来确定溶液中某种物质的浓度。
这种方法简单易行，准确可靠，被广泛应用于化学实验室和工业生产中。
电导滴定法的基本原理是利用溶液中的离子导电性差异来完成滴定过程。
在滴定过程中，我们先将待测溶液与已知浓度的滴定剂混合，然后逐渐滴加滴定剂直到反应终点出现。
当溶液中的离子浓度达到一定程度时，电导性能会发生明显变化，这个点称为滴定终点。
通过测量滴定过程中电导度的变化，我们可以确定滴定剂的浓度，从而计算出待测溶液中某种物质的浓度。
电导滴定法具有以下优点：1. 灵敏度高：电导滴定法可以测定浓度范围较宽，灵敏度高，即使对于微量物质也能准确测量。
2. 反应迅速：电导滴定法操作简单，滴定速度快，反应时间短，适用于大批量样品的测试。
3. 简便可靠：电导滴定仪器设备简单，容易控制操作条件，误差小，结果可信度高。
下面我们将详细介绍电导滴定法的操作步骤：步骤一：准备滴定剂和待测溶液。
首先准备已知浓度的滴定剂，通常采用标准溶液，然后将待测溶液与滴定剂配制好。
步骤二：调试电导滴定仪器。
将电导计放置在合适的位置上，按照仪器说明书进行调试和校准，确保仪器准确可靠。
步骤三：滴定操作。
将待测溶液倒入容量瓶中，并使用玻璃滴管逐滴加入滴定剂。
每滴滴定剂后，都需要轻轻搅拌溶液，直到溶液电导度发生明显变化。
步骤四：确定滴定终点。
在滴定过程中，观察溶液的颜色变化，当溶液从无色或淡色变为明显的颜色或悬浮物沉淀时，即为滴定终点。
步骤五：记录数据和计算浓度。
滴定结束后，记录滴定剂的用量和电导度数据，根据已知滴定剂浓度计算出待测溶液中物质的浓度。
需要注意的是，在进行电导滴定时，要注意滴定剂和待测溶液的选择，以及仪器设备的操作规范。
此外，还需要根据实际情况进行适当的稀释和预处理，以提高测量的准确性。
综上所述，电导滴定法是一种简便、准确可靠的分析方法，广泛应用于化学实验室和工业生产中。
通过掌握电导滴定法的原理和操作步骤，我们可以准确测量溶液中某种物质的浓度，为科学研究和生产应用提供有力支持。
电导滴定_实验报告
一、实验目的1. 掌握电导滴定法测定盐酸和乙酸溶液浓度的原理和方法。
2. 熟悉电导仪的使用方法和技术。
3. 了解电导滴定在分析化学中的应用。
二、实验原理电导滴定法是一种利用滴定过程中溶液电导率变化来确定滴定终点的滴定分析方法。
在电导滴定过程中，随着滴定剂的加入，溶液中离子的种类和浓度发生变化，从而导致电导率的变化。
通过测量电导率的变化，可以确定滴定终点。
在本实验中，我们使用NaOH溶液滴定盐酸（HCl）和乙酸（HAc）溶液。
由于HCl和HAc都是强酸，它们在水中完全电离，产生大量的H+离子。
在滴定过程中，NaOH与H+离子反应生成水，使得溶液中的离子浓度发生变化，从而引起电导率的变化。
三、实验仪器与试剂1. 仪器：电导仪、滴定管、锥形瓶、移液管、洗瓶、磁力搅拌器、电子天平等。
2. 试剂：盐酸溶液（1.0 mol/L）、乙酸溶液（1.0 mol/L）、NaOH标准溶液（0.1 mol/L）、酚酞指示剂、蒸馏水等。
四、实验步骤1. 准备盐酸溶液和乙酸溶液，用移液管准确移取一定体积的溶液于锥形瓶中。
2. 在锥形瓶中加入适量的酚酞指示剂，用蒸馏水稀释至刻度。
3. 将溶液置于磁力搅拌器上，打开电导仪，调节仪器至合适的测量范围。
4. 使用滴定管滴加NaOH标准溶液，边滴加边搅拌，观察溶液颜色变化。
5. 当溶液颜色由无色变为浅红色时，停止滴定，记录NaOH标准溶液的体积。
6. 重复步骤1-5，进行三次平行实验。
五、实验数据与处理1. 计算NaOH标准溶液的平均体积。
2. 根据NaOH标准溶液的浓度和体积，计算盐酸和乙酸溶液的浓度。
六、结果与分析1. 盐酸溶液的浓度为：1.23 mol/L（±0.02 mol/L）。
2. 乙酸溶液的浓度为：1.19 mol/L（±0.01 mol/L）。
通过实验结果可以看出，电导滴定法可以有效地测定盐酸和乙酸溶液的浓度。
实验过程中，我们使用了酚酞指示剂来判断滴定终点，并采用磁力搅拌器保证溶液均匀混合。
电导法测定氯化银溶度积及溶解度的测定
实验三 电导法测定难溶盐的溶度积和溶解度的测定作者：李俊杰摘要：以测量待测溶液的电导为基础的分析方法。
电导是电阻的倒数, 测电导实质就是测电阻。
电导分析也可以说是通过测量两电极间溶液的电阻来确定离子含量的方法。
电导分析法, 可分为直接电导法和电导滴定法两类。
直接电导法简称电导法, 它是通过测量溶液的电导值, 并根据电导与溶液中待测离子的浓度之间的定量关系来确定待测离子的含量。
电导滴定法是以测量滴定过程中电导值的突跃变化来确定滴定分析终点关键词：电导率、溶度积、溶解度。
前言：电导率是物质传送电流的能力，是电阻率的倒数。
在液体中常以电阻的倒数——电导来衡量其导电能力的大小。
水的电导是衡量水质的一个很重要的指标。
它能反映出水中存在的电解质的程度。
根据水溶液中电解质的浓度不同，则溶液导电的程度也不同。
通过测定溶液的导电度来分析电解质在溶解中的溶解度。
这就是电导仪的基本分析方法。
溶液的电导率与离子的种类有关。
同样浓度电解质，它们的电导率也不一样。
通常是强酸的电导率最大，强碱和它与强酸生成的盐类次之，而弱酸和弱碱的电导率最小。
因此，通过对水的电导的测定，对水质的概况就有了初步的了解。
一、实验目的1、掌握电导法测定难溶盐溶解度和溶度积的原理和方法。
2、加深对溶液电导概念的理解及电导测定应用的了解。
3、测定在AgCl 在25℃的溶度积和溶解度。
二、基本原理1.电导法测定难溶盐溶解度的原理难溶盐的溶解度很小，其饱和溶液可近似为无限稀，饱和溶液的摩尔电导率m Λ与难溶盐的无限稀释溶液中的摩尔电导率m ∞Λ是近似相等的，即 m Λ≈m ∞Λ在一定温度下，电解质溶液的浓度c 、摩尔电导率m Λ与电导率κ的关系为m c κΛ=（Ⅰ）难溶盐在水中的溶解度极微，其饱和溶液的电导率κ溶液实际上是盐的正、负离子和溶剂（H 2O ）解离的正、负离子（H +和OH -）的电导率之和，在无限稀释条件下有κ溶液=κ盐+κ水 （Ⅱ） 因此，测定κ溶液后，还必须同时测出配制溶液所用水的电导率κ水 ，才能求得κ盐。
电导滴定法定量测定功能微球表面醛基
电导滴定法定量测定功能微球表面醛基
电导滴定法是一种常用的化学分析方法，可以用于测定含有醛基等官能团的化合物的含量。
测定功能微球表面醛基的方法通常涉及特定的化学试剂与醛基发生反应，然后利用电导滴定法进行定量测定。
以下是可能用于测定功能微球表面醛基的电导滴定法的大致步骤：
1.试剂选择：选择适当的化学试剂与醛基发生反应。
常用的试剂包括氨水或氨气，它
们能与醛基发生Schiff碱反应。
2.反应过程：将待测样品（可能是功能微球）与选择的试剂进行反应。
在反应条件下，
醛基与试剂生成的产物通常具有不同的电导率。
3.电导滴定测定：使用电导滴定法测定产物的电导率。
在反应完全的情况下，电导率
的变化与醛基含量成正比。
4.标定曲线：可能需要进行标定曲线的建立，以便根据电导率的变化来确定样品中醛
基含量。
需要注意的是，具体操作步骤和试剂选择可能会根据具体的实验条件和样品特性而有所不同。
在进行实验前，最好查阅相关文献或寻求专业指导，以确保选择适当的方法和条件进行醛基的定量测定。
电化学分析法的类别
电导增量法
总结词
电导增量法是通过比较反应前后溶液电导率 的变化来确定反应进程的方法。
详细描述
电导增量法利用了化学反应过程中离子浓度 的变化会导致电导率变化的原理，通过比较 反应前后溶液的电导率，可以了解反应进程
和反应速率。
电导滴定法
总结词
电导滴定法是一种通过滴定操作来测定物质浓度的电 导法。
详细描述
应用范围
常规极谱法广泛应用于环境监测、生物分析、药物研究等领域，可检测 多种金属离子、有机物和生物分子等。
脉冲极谱法
定义
脉冲极谱法是一种改进的极谱法，通过施加短暂的脉冲电压来减小充电电流的影响，提高 检测灵敏度和分辨率。
工作原理
在脉冲极谱法中，施加一个短暂的脉冲电压，使待测物质在电极上还原或氧化，产生电流 响应。由于脉冲电压的持续时间较短，可以减小充电电流的影响，提高检测的灵敏度和分 辨率。
总结词
控制电位电解法是一种通过控制电极电位，使电解质溶液中的离子在电极上发生氧化或还原反应的方 法。
详细描述
控制电位电解法主要用于研究电极反应的动力学过程和机理，以及测定电极反应的速率常数、活化能 等参数。该方法对于研究电极过程和电化学反应机制具有重要意义。
恒电量放电法
总结词
恒电量放电法是一种通过控制放电电量 的大小和时间，使电解质溶液中的离子 在电极上发生氧化或还原反应的方法。
电化学分析法的类别
目录
• 伏安法 • 电位法 • 电解法 • 电导法 • 极谱法
01
伏安法
线性扫描伏安法
总结词
线性扫描伏安法是一种常用的电化学分析方法，通过在电极 上施加线性电压扫描，测量电流响应来研究电化学反应过程 。
详细描述
电导分析法
一、电导分析法
Conductometry
以测定溶液导电能力为基础的电化学分析方法称为 电导分析法。 电导分析法。 电导分析法可以分为： 电导分析法可以分为：直接电导分析法和电导滴定 法。 直接电导分析法： 直接电导分析法：根据溶液中电导的大小确定待测 物质的含量。 物质的含量。 电导滴定： 电导滴定：根据滴定过程中滴定液电导的突变来确 定滴定终点， 定滴定终点，然后根据滴定终点所消耗的滴定剂的 体积和浓度计算待测物的含量。 体积和浓度计算待测物的含量。
Ksp=(4.69 × 10-7) 2 =2.1× 10-13 ×
电导滴定
电导滴定测定稀酸、 电导滴定测定稀酸、弱 酸、混合酸时的滴定曲 线形状。 线形状。
电导滴定过程中注意的几个问题: 电导滴定过程中注意的几个问题
1, 为了避免稀释效应对溶液电导的影响，所以，滴 为了避免稀释效应对溶液电导的影响，所以， 浓度至少要是滴定液浓度10-20倍； 定剂的 浓度至少要是滴定液浓度 倍 2， 滴定过程中必须保持电极间相对位置不变； ， 滴定过程中必须保持电极间相对位置不变； 3， 每次加滴定剂后，都应注意搅拌，测量时要停 ， 每次加滴定剂后，都应注意搅拌， 止搅拌； 止搅拌； 4，对多数电导滴定来说，电导池不需要恒温，但对 ，对多数电导滴定来说，电导池不需要恒温， 温度有明显变化的反应，要注意恒温。 温度有明显变化的反应，要注意恒温。整个温度变 化不要超过1°C。 化不要超过 ° 。
对某一固定的电导池来说，电导池常数为定值。 对某一固定的电导池来说，电导池常数为定值。
摩尔电导( 摩尔电导 Λm)
距离为单位长度（ 距离为单位长度（1cm）的两电极板（1cm2）间含 ）的两电极板（ 的电解质的溶液的电导。单位： ⋅ 有1mol 的电解质的溶液的电导。单位：S⋅ cm2⋅ mol-1 引入摩尔电导后,不同浓度、 引入摩尔电导后 不同浓度、不同类型电解质导电能 不同浓度 力的比较。
电导分析法
量度物体导电能力大小的物理量叫作电导，
用符号G表示，它与导体的电阻（R）互为
倒数关系． 根据欧姆定律：
G 1 i RE
(1)
式中i——通过导体的电流； E——两电极间的电位差．
电导分析法
在给定的条件下（温度、压力等），电阻 R不仅取决于构成导体的材料，而且与导 体的形状、大小有关。若导体为均匀的棒 材，其横截面为A，长度为l，则它的纵向 电阻为
电导分析法
测量时应以交流电作为电源，不能使用直 流电．因为直流电通过电解质溶液时，会 发生电解作用，而使溶液中组分的浓度产 生变化，电阻亦随之而变；同时由于两极 上的电极反应，产生反电动势，影响测
定．
电导分析法
一般可使用频率为50Hz的交流电源， 对测量低电阻的试液时，为了防止极化 现象，则宜采用频率为1000~2500Hz的 高频电源．测量电阻方法是采用惠斯 登平衡电桥法．
G A 1 （11）
l l/A
对一定的电极来说，l/A是一常数，用表示， 称为电导池常数，单位是cm-1，即
l A电导分析法
（12）
若要求用电导率表示，根据下式进行换算
G L G
A
电导分析法
电导是电阻的倒数，因此测量电导实际上就是 测量它的电阻。 电导的测量装置包括电导池和电导仪。应以较 高频率的交流电作为测量电导电源以降低极化 效应。 1．电导池
电导分析法
1. 酸碱滴定
电导分析法
注意几个问题：
➢ 电导滴定过程中，由于滴定剂的加入而使溶 液不断稀释，为了减小稀释效应的影响和提 高方法的准确度，应使用浓度较大的滴定剂， 一般是十倍于被滴液的浓度．
➢ 酸碱电导滴定的主要特点是能用于滴定极弱 的酸或碱（K=10-10），如硼酸、苯酚、对苯 二酚等，并能用于滴定弱酸盐或弱碱盐以及 强、弱混合酸．而这在普通滴定分析或电位 滴定中都是无法进行的．
第2章++电导分析
η (ε rT )
1 2
其中， η 为溶剂的粘度；
ε r 为相对介电常数。
当电解质溶液被加上高频电压时，由于电压周期比离 子氛的松驰时间短，此时，可视离子氛为静止状态，离子 氛的对称性没有大的变化，阻滞作用部分或全部消失，因 此电导会相应增大。
第二章 电导分析 18
§2.2
溶液电导的测量方法
2.2.1 概述
第二章 电导分析 20
• 选择电导池常数的最佳条件是： 电导池测量介质的电导率范围应在 10-3 ～3 ×10-5 S · cm-1 之间。常数太小时不容易测准，太大时仪器的平衡点又难以 确定。因此，被测量的电解质水溶液的电导率应在 10 -1 ～ 10 -7 S · cm-1 之间。 • 为了减少极化效应和电容的干扰，铂电极上常常镀上一层 “铂黑”以增大电极的面积。但是，铂黑颗粒可能对溶液中 的某些反应有催化作用，或者可从溶液中吸附大量的溶质从 而改变其浓度。遇到这种情况，还是用光亮铂片电极为好。
第二章 电导分析
21
2.2.2 电导仪
• 电导仪的构造
包括：电导池，测量荡器。常见电源电路有 • 电阻电容移相振荡 • 电感反馈电感电容振荡 • 电感负载多谐振荡
由式（2.1）可得：
（2）测量电路：分为分压式、平
衡电桥式和欧姆计式三种。
1 Gx = Rx
λ Λ 0, m (HAc) =0 (H + ) + λ0 (Ac − )
= λ0 (H + ) + λ0 (Cl − )] + [ λ0 (Na + ) + λ0 (Ac − )] − [ λ0 (Na + ) + λ0 (Cl − )] [ = Λ 0,m (HCl) + Λ 0,m (NaAc) − Λ 0,m (NaCl) = (423.2 ×10 −4 + 91.0 ×10 −4 − 123.5 ×10 −4 ) S ⋅ m 2 ⋅ mol −1 = 390.7 ×10 −4 S ⋅ m 2 ⋅ mol −1
电导分析法
• 在滴定过程中，由于滴定剂的加入而使溶 液不断稀释，为了减小稀释效应的影响和 提高方法的准确度，应使用浓度较大的滴 定剂，一般是滴定剂浓度比被滴溶液浓度 大10倍。
2.弱酸(或弱减)的滴定
• 如NaOH滴定弱酸 • HA + Na+ + OH- = H2O + Na+ + A• 若弱酸的离解常数越小，起始电导值越低，滴定 开始时，由于滴定反应产物A-抑制HA的离解，溶液 电导逐渐降低，随着滴定的进行，非电导的弱酸HA 转变为导电较好的盐（Na+ 、A-）。溶液的电导开始 上升，在化计点以后，NaOH过量，使电导增加迅 速，转折点为溶液终点。 HA→HA余+Na++A- →A-+Na+→A- +Na++ OH滴定前 化计点前 化计点 化计点后
• 滴定前, 只有H+ 和Cl-, 随 着 NaOH 的 加 入 , Na+ 不 断 取 代 H+, 溶 液的电导不断下降， • 计量点时，只有Na+ 和Cl-，电导最低。 • 化计点后, 随着过量 NaOH的加入, 溶液 中 OH- 和 Na+ 浓 度 增 加, 溶液电导也增加, 以电导对NaOH滴定 体积作图，得电导滴 就称为Kohlrausch 离子独立移动定律
经典测量方法使用惠斯通电桥法
电导是电阻的倒数，因此测量电 导实际上就是测量它的电阻。 电导的测量装置包括电导池和电 导仪。直流电通过电解质时会产 生电解，引起组分变化。电导较 高时，有机化现象。应以较高频 率的交流电作为电源 1．电导池 电导池是由两个电导电极构成。 电导电极一般由两片平行的铂制 成的
Λm (H2O)=5.5 102 S m2 mol1 Λm
电导沉淀滴定
电导沉淀滴定
电导沉淀滴定是一种常用的化学反应，它由三个步骤组成：添加振荡剂，做出电导和沉淀两个结果。
首先是添加振荡剂，通常使用的振荡剂有磷酸钠、磷酸铵等，一般振荡剂在反应体系中的浓度是0.1～0.5mol/L，即称振荡溶液，并加入新鲜酸性溶液以调节振荡体系的pH值，一般酸性溶液的浓度在2.0～3.0之间，按照需要选用垂直、侧向搅拌的的搅拌器或反应器来搅拌振荡溶液。
其次是产生电导，这里有两种方法，一种是使用磷酸钠通过交换电解，在振荡体系中添加NaCl或其他的碳酸盐，使之亲热反应，A-Cl形成，在添加碱性时，则生成A-OH，这就导致振荡溶液的电导度大大提高。
另一种电导产生方法则是使用氯化物，在振荡溶液中，氯化物被氧化成氯原子，与此同时，氯化物也会放电，氯原子则可形成氯离子，体系中电解质的浓度升高，从而提高溶液的电导率。
最后一步，沉淀滴定，是将振荡溶液加入Na2CO3溶液，对溶液进行停止搅拌，待沉淀完全沉下，再用烧杯内直接加入适量的 HCl溶液，反应生成碱性溶液，调整烧杯内液体的pH值至9～10，再将物质沉淀液收集到75mL烧杯中，并用电导表测量烧杯内液体的电导率，根据实验结果来做出最终的判断。
总之，电导沉淀滴定是一种简单而有效的实验方法，用它可以快速准确的测定溶液的电导率，另外根据结果可以推知该体系中存在的物质种类和浓度。
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电导滴定法测定饮料PH值
一、目的要求
1．掌握电导滴定法测定饮料PH值的原理和方法。
2．掌握电导仪的使用方法和技术
二、实验原理
在一定温度下，电解质溶液的电导率与溶液中的离子组成和浓度有关，而滴定过程中系统的离子组成和浓度都在不断变化，因此可以利用电导率的变化来指示反应终点。
电导滴定法是利用滴定终点前后电导率的变化来确定终点的滴定分析方法。
该方法的主要优点是，可用于很稀溶液、有色或混浊溶液、没有合适指示剂体系的测定。
电导滴定法不仅可用于酸碱反应，也可用于氧化还原反应、配位反应和沉淀反应。
本实验采用电导滴定法测定饮料的pH值。
用NaOH滴定饮料的反应为：
H+ + HCO3- +CO32-+ 2Na+ + OH－==2 Na+ +2CO32-+H2O
H+和OH－的电导率都很大，Na+、CO32-及产物H2O的电导率都很小。
在滴定开始前由于H+浓度较大，所以溶液的电导率较大；随着NaOH的加入，溶液中的H+和HCO3-不断与OH－结合成电导率很小的H2O和CO32-，因此在理论终点前，溶液的电导率不断下降。
当达到理论终点时溶液具有纯NaCl的电导率，此时电导率为最低。
当过量的NaOH加入后，溶液中OH－浓度不断增大，因此溶液的电导率随NaOH的加入而增大。
其电导滴定曲线可通过测得的数据描点得出，由滴定曲线的转折点即可确定滴定终点。
为了避免滴定过程中由于滴定剂加入过多使得总体积变化过大而引起溶液电导率的改变，一般要求滴定剂的浓度比待测定溶液大10倍。
三、实验用品
1．仪器：（DDS－11A型）电导仪（DJS－1型）铂黑电极烧杯（100mL）电导池移液管（50mL）量筒（50mL）碱式滴定管（10mL）2．药品：0.1000 mol · L－1NaOH 饮料
四、操作步骤
1．装好电导池，按（DDS－11A型）电导仪的使用方法开启电导仪（参阅19－3电导仪）。
2．测定
用移液管移取50.00mL待测溶液于一干净100mL烧杯中，将电导电极插入溶液中，测此时溶液电导率，待读数稳定后记录数据。
然后用滴定管加入NaOH标准溶液，每加0.50mL充分搅拌后，测定并记录溶液的电导率，当溶液电导率由减小转为开始增大后，再测4～5个点即可停止。
实验完毕，用去离子水冲洗电极，将电极浸泡在去离子水中。
五、数据处理
2．计算浓度
分别以κ对V(NaOH)作图，求得滴定终点时所消耗NaOH标准溶液体积V终，计算饮料的PH值。
六、思考题
1．电导滴定法有何优点？
2．电导与电导率由什么不同？本实验可否采用测电导的方式进行滴定？。