2012有机实验(下)

2012有机实验(下)

实验19 乙酸异戊酯的制备

一、实验目的

1. 掌握酯化反应的原理和乙酸异戊酯的制备方法；

2. 巩固分液漏斗的使用和回流、液体有机物干燥、蒸馏操作。

二、实验原理

CH 3COOH +HOCH 2CH 2CH(CH 3)2CH 3COOCH 2CH 2CH(CH 3)2H 2SO 4+H 2O

乙酸异戊酯(香蕉水)是无色透明液体，有愉快的香蕉香味，沸点142.5℃，密度0.88g/ml 。

异戊醇为无色液体，有不愉快的气味，沸点132.5℃，密度0.81g/ml ，微溶于水。

三、仪器和试剂

回流装置，分液漏斗，蒸馏装置。

18 ml(0.166 mol)异戊醇，24 ml(0.42 mol)冰醋酸，5 %碳酸氢钠水溶液，饱和氯化钠水溶液，无水硫酸镁，

浓硫酸。

四、实验步骤

量取18 ml异戊醇及24 ml冰醋酸，放入100 ml圆底烧瓶中，摇荡下慢慢加入4 ml浓硫酸，混合均匀后加入几粒沸石。安装回流冷凝管，电热套加热回流1小时，停止加热，移去电热套，使反应混合物冷至室温后，将此混合物小心地倒入分液漏斗中，并加入55 ml冷水，另取10 ml洗涤烧瓶，将洗液合并，倒入分液漏斗中，振荡后静置，分出下层水溶液。

有机相中含醋酸杂质，可用5%碳酸氢钠水溶液洗涤除去。小心加入30 ml 5 %碳酸氢钠水溶液后振荡，静置，分出下层溶液，再用15 ml 5 %碳酸氢钠水溶液洗涤一次，弃去下层水溶液，用试纸检查水溶液的酸碱性，直至水溶液呈碱性为止。然后将20 ml饱和氯化钠水溶液加到分液漏斗中，轻轻摇荡。分出水层，将酯层倒入锥形瓶中，加入3 g无水硫酸镁干燥，过滤。蒸馏，

收集140-142℃的馏分，称重。理论产量：21.6 g，实际产量：10~13 g 产率：50-65 %。

五、思考题

1. 本实验是应用什么原理和措施提高产物的产量的，还有哪些其他的方法和措施可以提高产率？

2. 总结还可以用哪些方法进行酯的制备反应？

六、附注与注意事项

1. 慢慢加入，充分振荡，否则颜色较深(酒红色)，影响产率。

2. 此时会有二氧化碳气体冒出，注意放气。

3. 如不是碱性时可继续重复上述操作。

4. 提前洗净干燥。

5. 小棉花团过滤，滤完后挤压棉花团。

6. 补充其他制备方法：

18 ml异戊醇，11.4 ml冰醋酸，1.8 ml浓硫酸，67 ml 苯。分水器，140-150℃回流，分出3-4 ml水(大约2-3 h)。

80 ml水洗一次，5%碳酸氢钠洗至中性，10 ml饱和食盐水洗一次，无水硫酸镁干燥，收集134-142℃馏分。

实验17 苯乙酮的制备

一、实验目的

1. 掌握苯乙酮的制备原理和方法；

2. 掌握无水操作，分液漏斗和气体吸收装置的使用；

3. 掌握机械搅拌的使用；巩固蒸馏，回流，萃取操作。

二、实验原理

+(CH3CO)2O3(无水）C

O

CH3

三、仪器和试剂

机械搅拌装置，回流装置，气体吸收装置，蒸馏，萃取操作。

苯25 ml(22 g, 0.282 mol)，无水三氯化铝16 g(0.12 mol)，乙酐4.7 ml(5.1 g，0.05 mol)，浓盐酸，浓硫酸，5%氢氧化钠溶液。

实验所需时间8小时。

四、实验步骤

本实验所用的药品必须是无水的，所用的仪器必须是干燥的。

在150 ml三口烧瓶的中间瓶口安装带有密封的搅拌器，一侧口装滴液漏斗，另一侧口装回流冷凝管，回流冷凝管上口连接带有氯化钙干燥管的气体吸收装置。

在烧瓶中迅速放入16 g无水三氯化铝和20 ml苯。在滴液漏斗中放入4.7 ml新蒸馏过的乙酐和5 ml苯的混合液，在搅拌下慢慢滴加乙酐的苯溶液。反应很快就开始，放出氯化氢气体，三氯化铝逐渐溶解，反应物的温度也自行升高。应控制滴加速度，使苯缓缓地回流。加料时间约需10 min。加完乙酐后关闭滴液漏斗旋塞，在

石棉网上用小火加热，保持缓缓回流1 h。

反应物冷却后，在通风橱内将反应物慢慢地倒入50 g碎冰中，同时不断搅拌。然后加入50 ml浓盐酸使析出的氢氧化铝沉淀溶解。如果仍有固体存在，再适当增加盐酸，用分液漏斗分出苯层。水层用30 ml苯分两次萃取。合并苯溶液用15 ml 5%氢氧化钠溶液洗涤，再用水洗涤，分出苯层。

将苯溶液置于100 ml蒸馏瓶中，安装蒸馏装置，接液管带有长橡皮管通入水槽或引至室外。直至苯蒸不出为止(苯溶液中所含的少量水份随苯共沸蒸出)。当温度升至140℃左右时，停止加热。稍冷后换空气冷凝管和接收器，继续蒸馏，收集195~202℃间的馏分。

产量：3.5～4 g。

纯苯乙酮是无色油状液体，沸点202℃。

五、思考题

1. 为什么要用过量的苯和无水三氯化铝？

2. 如果仪器不干燥或药品中含有水分，这对实验的进行有什么影响？

3. 为什么要逐渐地滴加乙酐？

4. 为什么要用含盐酸的冰水来分解反应混合物？

5. 还可以用什么原料代替乙酐来制苯乙酮？

六、附注与注意事项

1. 本实验最好是无噻吩的苯。要除去苯中所含噻吩，可用浓硫酸多次洗涤(每次用相当于苯体积15%的浓硫酸)，直到不含噻吩为止，然后依次用水、10%氢氧化钠溶液和水洗涤，用无水氯化钙干燥后蒸馏。

检验苯中噻吩的方法：取1 ml样品，加2 ml 0.1%靛红在浓硫酸中的溶液，振荡数分钟，若有噻吩，酸层将呈现浅蓝绿色。

2. 无水三氯化铝暴露在空气中，极易吸收水分解而失效。应当用新升华过的或包装严密的试剂。称取时动作要迅速。块状的无水三氯化铝在称取前需在研钵中迅