复旦大学研究生2004有机化学试卷

1.
2.
, N H Cl CO2H
CN O2N
N
3.
N CH3
Br
4 .
N
CH2OH
CH3 C2H5 H
CH2CH2CN COCH3
HO
H
C2H5 CH2NH2
C2H5S
H C
5.
C H HO
CH3 C C C (CH2)3CH3
及其他不超过 4 个碳的原料
C2H5
四、对下列转变提出合理的反应机理。 （每小题 6 分，共 24 分）
Zn/Hg HCl/H2O O O CrO3
10.
O O
CH2C6H5
12.
11.
H2O2
NMe2 HO
CHBr3
13.
O
14.
50% NaOH(aq.)
15.
CO2H
1) Br /PBr (cat.) 2 3 2 )NH (大量 ) 3
三、按题意要求，完成下列目标化合物的合成（其他必需的无机与有机试剂任选） 。 （每小题 6 分，共 30 分）
1
HNMR的数据如下：δ：~7.20（5H， m） ，5.34（2H，s） ，2.29（2H，q，J7.1Hz） ，1.14（3H，t，J7.1Hz） ，
该化合物水解产物与FeCl3水溶液不显色。请根据上述有关数据推导该有机物的结构，并对IR的主要吸收峰 及1HNMR的化学位移进行归属。 （本题共 15 分） 七、有机合成的溶剂一般需进行充分干燥后才能使用。请问常用的干燥方法有哪些？氯仿、二氯甲烷等卤 代烃能否用金属钠进行干燥，为什么？（本题 10 分）
复旦大学 2004 年硕士生入学有机化学试题
一、简要解释下列概念。 （每小题 4 分，本题共 20 分） 1．外消旋化 2．e.e%值 3．构象 分，本题共 45 分） 4．糖苷 5．红移现象 二、完成下列反应，给出主要的反应产物。必要时，请将产物的立体化学特征正确地加以表示。 （每小题 3
O
1.
＋ O CHO
Ac2O
CH3CO2K
H3C
2.
NH2
H3C
Br2/H2O NaOH
3.
2 MeO
CHOபைடு நூலகம்
KCN EtOH/H2O
4.
Cl ＋
CN
5.
H+ N H CO2Et
6.
HI O O
7.
＋ CH3CO2Et O
EtONa EtOH
8.
＋ ClCH2CO2Et
t BuOK t BuOH
1atm 1.H2（ ） ,Pd/C,r.t. 2. CH3COOH 9.
O O
1. 1. t BuOK 2. H O+ 3
H+ H
O
CH2CO2Et 2. ＋ CH2CO2Et
CO2Et CH2CO2H
O Cl
3.
O ＋ O O O MeONa MeOH SH SH KOH O
4.
H
＋
五、芥子气（ClCH2CH2SCH2CH2Cl）是一种由环氧乙烷及H2S等合成得到的糜烂性素毒剂，其主要特征是 使人体内一些重要的代谢酶烷基化而失活，从而破坏细胞、造成糜烂。①请解释该毒剂极易使酶烷基化的 酶－NH2）②使用某些漂白剂（如NaOCl）使芥子气失活，请解释其原因。 （本 原因（提示：将酶结构简化为○ 题共 6 分） 。 六、结构推导。某无色有机液体化合物，具有类似茉莉清甜的香气，在新鲜草莓中微量存在，在一些口香 糖中也有使用。MS分析得到分子离子峰m/z为 164，基峰m/z为 91；元素分析结果如下：C（73.15%） ，H （7.37%） ，O（19.48%） ；其IR谱中在~3080cm-1有中等强度的吸收，在~1740cm-1及~1230cm-1有强的吸收；