砂仁与长序砂仁挥发油化学成分的研究_丁平
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2′, 6′-H), 7 .03(d , J =8 .3 Hz , 3′, 5′-H), 6 .52(d , J = 2 .3 Hz , 8-H), 6 .24(d , J =2 .3Hz , 6-H), 12 .48 , 10 .85 , 10 .16 , 9 .21(4 ×OH , s)。13 C-NMR(DMSO )δ:146 .2 ,
也较多 。由于长序砂仁的外形与砂仁极其相似 , 如 不仔细观察 , 很难发现此伪品 。为了正本清源 , 更详 细地了解长序砂仁是否可作为砂仁的代用品 , 我们
砂仁是姜科豆蔻属的果实 , 其作为药材中国药 色的挥发油 , 放置后即析出脑状物质得率为 20 mL·
典(1995 年版 , 一部)主要收载阳春砂 Amomum villo- kg-1 。所用试剂均为分析纯 。
sum Lours ., 绿壳砂 Amomum villosum Lour xanthioides
摘要 :目的 比较了中药材砂仁及其常见混淆品长序砂 仁挥发油化学成分 。 方法 以水蒸汽 蒸馏法提取 挥发油 , 分别得到 不 同样品的挥发油 , 以气相色谱-质谱联用(GC-MS)联用技术 对其化 学成分 进行分离 和鉴定 。 通过标准 图谱对 照确定 化合物 成 分 , 经色谱峰面积归一化法测定其百分含量 。 结果 鉴 定了 48 种 化合物 。 结论 砂仁及长 序砂仁挥发 油成分的 种类基本 相 似 , 但其所含的主要成分醋酸龙脑酯和樟脑的 比例完全不同 , 砂仁中醋酸龙脑酯的含量几乎是长序 砂仁的 3 倍 , 而长序砂仁中 樟脑的含量则几乎是砂仁的 3 倍 , 冰片的含量也远高于砂仁等 , 这些差异为分析 长序砂仁 可否代替砂 仁药用提 供了科学的 依 据。 关键词 :砂仁 ;长序砂仁 ;挥发油成分 ;气相色谱-质谱
化合物 Ⅸ :黄色粉末 , mp 240 ～ 242 ℃, 盐酸镁粉 反应橙红色 , FABMS 得相对分子质量 432 。EI-MS 得 苷元 相 对 分 子 质 量 为 270 。 从1H-NMR , 13 C-NMR , DEPT 和 MS 推测分 子式为 C21H20 O10 。 从1H-NMR , 13C-NMR来看 , 它由一个葡萄糖和一个黄酮组成 , 其 氢谱数据为1H-NMR(DMSO-d6)δ:6 .42(1H , s , C3-H), 6 .68(1H , d , J =1 .9Hz , C6 -H), 6 .72(1H , d , J =1 .9 Hz , C8-H), 6 .87(2H , d , J =8 .1Hz ,C3′, 5′-H), 7 .86(2H , d , J =8 .1Hz , C2′, 6′-H), 5 .78(1H , d , J =7 .6 Hz , C1″H), 4 .60 ～ 5 .52(糖上质子)。其碳谱数据为13C-NMR (DMSO-d6)δ:163 .7(C -2), 104 .2(C -3), 181 .9(C 4), 161 .5(C -5), 96 .2(C -6), 163 .1(C -7), 95 .6(C -8), 157 .1(C -9), 105 .2(C -10), 121 .5(C -1′),
135 .6 , 175 .4 , 157 .7 , 99 .1 , 165 .1 , 94 .5 , 160 .1 , 103 .2 , 123 .5 , 130 .4 , 116 .2 , 161 .9 , 116 .2 , 130 .4 。 通过与已 知化合 物山萘 酚1H-NMR[ 6] 及13 C-NMR[ 7] 对照 均一
(C -6″)。苷元为黄酮化合物芹菜素 , 通过与灯盏花 中的已知 化合物芹 菜素-7-O-β-D-吡 喃葡萄糖 苷比 较 , 二者光谱数据一致[ 5] , 故确定化合物 Ⅸ 为芹菜素
-7-O-β-D-葡萄糖苷 。
化合物 Ⅹ :黄色针晶 , mp 310 ～ 312 ℃(MeOH), 盐酸镁粉反应呈紫色 , FAB-MS , EI-MS 得相对分子质 量 286 , 由1H-NMR , 13 C-NMR , DEPT 和 MS 推测 分子 式为 C15H10O 6 。1H-NMR(DMSO)δ:8 .11(d , J =8 .3Hz ,
128 .1(C -2′), 115 .3(C -3′), 158 .3(C -4′), 115 .3 (C -5′), 128 .1(C -6′), 100 .3(C -1″), 73 .5(C -
2″),76 .8(C -3″), 69 .9(C -4″), 77 .2(C -5″), 62 .1
基金项目 :“ 九五” 国家重点攻关资助项目(96-903-02-04)
中国药学杂志 2001 年 4 月第 36 卷第 4 期
Chin Pharm J , 2001 April , Vol .36 No .4 · 235 ·
中图分类号 :R284.1 文献标识码 :A 文章编号 :1001 -2494(2001)04-0235 -03
岛津 GCMS -QP 5000 型气相色谱-质谱联用仪 。
TL .Wu et Senjen , 海南砂 Amomum longiligulare T .L . GC 条件 :DB -1 石英毛细管柱(30 m ×0 .25 mm);进
Wu 的干燥成熟果实 。 由于砂仁货源 紧缺 , 其 伪品 样口温度为 250 ℃, 接口温度为 230 ℃;载气为氦气 ,
也较多 , 目前常见的多为同科豆蔻属 、山姜属的多种 流速为 1 .3 mL·min-1 ;柱压为 80 kPa , 分流比为 40∶
植物果实混充为砂仁入药 。其中较难区别的是豆蔻 属植物 , 如红壳砂仁 、印度砂仁及长序砂仁等 , 尤其 是长序砂仁 , 其主产于广西 , 由于产量大 , 混伪现象
1 , 进样量为 1 .0 μl ;升温程序 :柱温 60 ℃ 5 ℃·min -1 130 ℃ 2 ℃·min -1 160 ℃ 5 ℃·min -1 230 ℃, 可达到较好
致 , 故确定化合物 Ⅹ 为山萘酚 。
参考文献 [ 1] 云南省第一人民医院 .治疗瘫痪 的中草药-灯盏细辛[ J] .中 草
药通讯 , 1972 , 3(2):47 . [ 2] 张人伟 , 杨生元 , 林永月 , 等 .灯盏细辛的化学成分研究[ J] .药
学学报 , 1981 , 16(1):68. [ 3] 王锦平 , 王永铭 .灯 盏细辛药 理作用的 研究[ J] .中成药研 究 ,
The comparative studies of volatile constituents in fruits of Amomum villosum and Amomum thyrsodlum
DING Ping , DU Jing-feng ,WEI Gang , LIU Jun-min , XU Hong-hua 百度文库School of Chinese Medicine , Guangzhou University of Trandi-
tional Chinese Medicine , Guangzhou 510405 , China)
ABSTRACT:OBJECTIVE To understand the differences of chemical constituents between the fruits of Amomum villosum and Amomum thysoidlum .METHODS The volatile oils were extracted with steam distillation.The components were separated and identified by GC-MS and elucidated on the standard mass spectral data .The relative contents in percentage were calculated with Area Normalization Method.RESULTS 49 compounds were identified and analyzed .CONCLUSION There were differences of volatile oils between the fruits of Amomum villosum and Amomum thyrsodlum , esecpially the contents of borny l acetate and camphor .The two fruits may be identified by means of the difference in the major constituents of volatile oils.The differences provide basis of whether the fruit of Amomum thyrsodlum can be used as Chinese medicine ` Sharen' . KEY WORDS :Amomum villosum ;Amomum thyrsodlum ;volatile oils;GC-MS
1985 , 7(12):25 . [ 4] 张卫东 , 陈万生 , 孔德云 , 等 .灯盏细辛化学成分的研究[ J] .中
国药学杂志 , 2000 , 35(8):514 . [ 5] 张人伟 , 张元 玲 , 王杰 生 , 等 .灯盏花 黄酮 类成分 的分 离鉴 定
[ J] .中草药 , 1988 , 19(5):7 . [ 6] 国家医 药管 理局 中草 药情 报 中心 站 .植 物药 有效 成 分手 册
[ M] .北京 :人民卫生出版社 , 1986 :642 . [ 7] 龚运淮 .天然有机化合物的13C 核磁共振 化学位移[ M] .昆 明 :
云南科技出版社 , 1986:167 . (收稿日期 :2000-08-08)
砂仁与长序砂仁挥发油化学成分的研究
丁平 , 杜景峰 , 魏刚 , 刘军民 , 徐鸿华 (广州中医药大学中药学院 , 广东 广州 510405)
13C-NMR来看 , 它由一个葡萄糖醛酸和一个黄 酮组 成 , 其氢谱数据为1H-NMR(DMSO-d6)δ:6 .46(1H , s , C3-H), 6 .78(1H , d , J =2 .1Hz , C6 -H), 6 .86(1H , d , J
=2 .1Hz , C8-H), 6 .91(2H , d , J =8 .2Hz , C3′, 5′-H), 7 .92(2H , d , J =8 .2Hz , C2′, 6′-H), 5 .69(1H , d , J =7 .8 Hz , C1″-H)。 其 碳 谱 数 据 为13 C-NMR (DMSO-d6)δ: 163 .5(C -2), 104 .5(C -3), 182 .1(C -4), 161 .9(C -5), 95 .8(C -6), 163 .8(C -7), 96 .2(C -8), 158 .3 (C -9), 105 .7(C -10), 122 .6(C -1′), 128 .3(C 2′), 115 .7(C -3′), 149 .2(C -4′), 115 .7(C -5′), 128 .3(C -6′), 99 .8(C -1″), 74 .7(C -2″), 77 .1(C 3″), 73 .1(C -4″), 76 .9(C -5″), 170 .8(C -6″)。 通 过与已知化合物比较 , 苷元应为芹菜苷 , 与芹菜素7-O-β-D 吡喃葡萄糖醛酸苷 比较二者光谱 一致[ 5] , 故确定化合物 Ⅷ 为已知化合物芹菜素-7-O-β-D-葡萄 糖醛酸苷 。
也较多 。由于长序砂仁的外形与砂仁极其相似 , 如 不仔细观察 , 很难发现此伪品 。为了正本清源 , 更详 细地了解长序砂仁是否可作为砂仁的代用品 , 我们
砂仁是姜科豆蔻属的果实 , 其作为药材中国药 色的挥发油 , 放置后即析出脑状物质得率为 20 mL·
典(1995 年版 , 一部)主要收载阳春砂 Amomum villo- kg-1 。所用试剂均为分析纯 。
sum Lours ., 绿壳砂 Amomum villosum Lour xanthioides
摘要 :目的 比较了中药材砂仁及其常见混淆品长序砂 仁挥发油化学成分 。 方法 以水蒸汽 蒸馏法提取 挥发油 , 分别得到 不 同样品的挥发油 , 以气相色谱-质谱联用(GC-MS)联用技术 对其化 学成分 进行分离 和鉴定 。 通过标准 图谱对 照确定 化合物 成 分 , 经色谱峰面积归一化法测定其百分含量 。 结果 鉴 定了 48 种 化合物 。 结论 砂仁及长 序砂仁挥发 油成分的 种类基本 相 似 , 但其所含的主要成分醋酸龙脑酯和樟脑的 比例完全不同 , 砂仁中醋酸龙脑酯的含量几乎是长序 砂仁的 3 倍 , 而长序砂仁中 樟脑的含量则几乎是砂仁的 3 倍 , 冰片的含量也远高于砂仁等 , 这些差异为分析 长序砂仁 可否代替砂 仁药用提 供了科学的 依 据。 关键词 :砂仁 ;长序砂仁 ;挥发油成分 ;气相色谱-质谱
化合物 Ⅸ :黄色粉末 , mp 240 ～ 242 ℃, 盐酸镁粉 反应橙红色 , FABMS 得相对分子质量 432 。EI-MS 得 苷元 相 对 分 子 质 量 为 270 。 从1H-NMR , 13 C-NMR , DEPT 和 MS 推测分 子式为 C21H20 O10 。 从1H-NMR , 13C-NMR来看 , 它由一个葡萄糖和一个黄酮组成 , 其 氢谱数据为1H-NMR(DMSO-d6)δ:6 .42(1H , s , C3-H), 6 .68(1H , d , J =1 .9Hz , C6 -H), 6 .72(1H , d , J =1 .9 Hz , C8-H), 6 .87(2H , d , J =8 .1Hz ,C3′, 5′-H), 7 .86(2H , d , J =8 .1Hz , C2′, 6′-H), 5 .78(1H , d , J =7 .6 Hz , C1″H), 4 .60 ～ 5 .52(糖上质子)。其碳谱数据为13C-NMR (DMSO-d6)δ:163 .7(C -2), 104 .2(C -3), 181 .9(C 4), 161 .5(C -5), 96 .2(C -6), 163 .1(C -7), 95 .6(C -8), 157 .1(C -9), 105 .2(C -10), 121 .5(C -1′),
135 .6 , 175 .4 , 157 .7 , 99 .1 , 165 .1 , 94 .5 , 160 .1 , 103 .2 , 123 .5 , 130 .4 , 116 .2 , 161 .9 , 116 .2 , 130 .4 。 通过与已 知化合 物山萘 酚1H-NMR[ 6] 及13 C-NMR[ 7] 对照 均一
(C -6″)。苷元为黄酮化合物芹菜素 , 通过与灯盏花 中的已知 化合物芹 菜素-7-O-β-D-吡 喃葡萄糖 苷比 较 , 二者光谱数据一致[ 5] , 故确定化合物 Ⅸ 为芹菜素
-7-O-β-D-葡萄糖苷 。
化合物 Ⅹ :黄色针晶 , mp 310 ～ 312 ℃(MeOH), 盐酸镁粉反应呈紫色 , FAB-MS , EI-MS 得相对分子质 量 286 , 由1H-NMR , 13 C-NMR , DEPT 和 MS 推测 分子 式为 C15H10O 6 。1H-NMR(DMSO)δ:8 .11(d , J =8 .3Hz ,
128 .1(C -2′), 115 .3(C -3′), 158 .3(C -4′), 115 .3 (C -5′), 128 .1(C -6′), 100 .3(C -1″), 73 .5(C -
2″),76 .8(C -3″), 69 .9(C -4″), 77 .2(C -5″), 62 .1
基金项目 :“ 九五” 国家重点攻关资助项目(96-903-02-04)
中国药学杂志 2001 年 4 月第 36 卷第 4 期
Chin Pharm J , 2001 April , Vol .36 No .4 · 235 ·
中图分类号 :R284.1 文献标识码 :A 文章编号 :1001 -2494(2001)04-0235 -03
岛津 GCMS -QP 5000 型气相色谱-质谱联用仪 。
TL .Wu et Senjen , 海南砂 Amomum longiligulare T .L . GC 条件 :DB -1 石英毛细管柱(30 m ×0 .25 mm);进
Wu 的干燥成熟果实 。 由于砂仁货源 紧缺 , 其 伪品 样口温度为 250 ℃, 接口温度为 230 ℃;载气为氦气 ,
也较多 , 目前常见的多为同科豆蔻属 、山姜属的多种 流速为 1 .3 mL·min-1 ;柱压为 80 kPa , 分流比为 40∶
植物果实混充为砂仁入药 。其中较难区别的是豆蔻 属植物 , 如红壳砂仁 、印度砂仁及长序砂仁等 , 尤其 是长序砂仁 , 其主产于广西 , 由于产量大 , 混伪现象
1 , 进样量为 1 .0 μl ;升温程序 :柱温 60 ℃ 5 ℃·min -1 130 ℃ 2 ℃·min -1 160 ℃ 5 ℃·min -1 230 ℃, 可达到较好
致 , 故确定化合物 Ⅹ 为山萘酚 。
参考文献 [ 1] 云南省第一人民医院 .治疗瘫痪 的中草药-灯盏细辛[ J] .中 草
药通讯 , 1972 , 3(2):47 . [ 2] 张人伟 , 杨生元 , 林永月 , 等 .灯盏细辛的化学成分研究[ J] .药
学学报 , 1981 , 16(1):68. [ 3] 王锦平 , 王永铭 .灯 盏细辛药 理作用的 研究[ J] .中成药研 究 ,
The comparative studies of volatile constituents in fruits of Amomum villosum and Amomum thyrsodlum
DING Ping , DU Jing-feng ,WEI Gang , LIU Jun-min , XU Hong-hua 百度文库School of Chinese Medicine , Guangzhou University of Trandi-
tional Chinese Medicine , Guangzhou 510405 , China)
ABSTRACT:OBJECTIVE To understand the differences of chemical constituents between the fruits of Amomum villosum and Amomum thysoidlum .METHODS The volatile oils were extracted with steam distillation.The components were separated and identified by GC-MS and elucidated on the standard mass spectral data .The relative contents in percentage were calculated with Area Normalization Method.RESULTS 49 compounds were identified and analyzed .CONCLUSION There were differences of volatile oils between the fruits of Amomum villosum and Amomum thyrsodlum , esecpially the contents of borny l acetate and camphor .The two fruits may be identified by means of the difference in the major constituents of volatile oils.The differences provide basis of whether the fruit of Amomum thyrsodlum can be used as Chinese medicine ` Sharen' . KEY WORDS :Amomum villosum ;Amomum thyrsodlum ;volatile oils;GC-MS
1985 , 7(12):25 . [ 4] 张卫东 , 陈万生 , 孔德云 , 等 .灯盏细辛化学成分的研究[ J] .中
国药学杂志 , 2000 , 35(8):514 . [ 5] 张人伟 , 张元 玲 , 王杰 生 , 等 .灯盏花 黄酮 类成分 的分 离鉴 定
[ J] .中草药 , 1988 , 19(5):7 . [ 6] 国家医 药管 理局 中草 药情 报 中心 站 .植 物药 有效 成 分手 册
[ M] .北京 :人民卫生出版社 , 1986 :642 . [ 7] 龚运淮 .天然有机化合物的13C 核磁共振 化学位移[ M] .昆 明 :
云南科技出版社 , 1986:167 . (收稿日期 :2000-08-08)
砂仁与长序砂仁挥发油化学成分的研究
丁平 , 杜景峰 , 魏刚 , 刘军民 , 徐鸿华 (广州中医药大学中药学院 , 广东 广州 510405)
13C-NMR来看 , 它由一个葡萄糖醛酸和一个黄 酮组 成 , 其氢谱数据为1H-NMR(DMSO-d6)δ:6 .46(1H , s , C3-H), 6 .78(1H , d , J =2 .1Hz , C6 -H), 6 .86(1H , d , J
=2 .1Hz , C8-H), 6 .91(2H , d , J =8 .2Hz , C3′, 5′-H), 7 .92(2H , d , J =8 .2Hz , C2′, 6′-H), 5 .69(1H , d , J =7 .8 Hz , C1″-H)。 其 碳 谱 数 据 为13 C-NMR (DMSO-d6)δ: 163 .5(C -2), 104 .5(C -3), 182 .1(C -4), 161 .9(C -5), 95 .8(C -6), 163 .8(C -7), 96 .2(C -8), 158 .3 (C -9), 105 .7(C -10), 122 .6(C -1′), 128 .3(C 2′), 115 .7(C -3′), 149 .2(C -4′), 115 .7(C -5′), 128 .3(C -6′), 99 .8(C -1″), 74 .7(C -2″), 77 .1(C 3″), 73 .1(C -4″), 76 .9(C -5″), 170 .8(C -6″)。 通 过与已知化合物比较 , 苷元应为芹菜苷 , 与芹菜素7-O-β-D 吡喃葡萄糖醛酸苷 比较二者光谱 一致[ 5] , 故确定化合物 Ⅷ 为已知化合物芹菜素-7-O-β-D-葡萄 糖醛酸苷 。