甲醇制丙烯的工艺简介
甲醇制丙烯工艺
甲醇制丙烯工艺与甲醇制烯经同时生产乙烯和丙烯不同,甲醇制丙烯工艺主要生产丙烯,副产LPG和汽油;反应中生成的乙烯和丁烯返回系统再生产,作为歧化制备丙烯的原料。
1、鲁奇公司(Lurgi)的MTP工艺1996年鲁奇公司使用南方化学公司的高选择性沸石基改性ZSM-5催化剂,开始研发MTP工艺。
1999年,鲁奇公司在德国法兰克福研发中心建立了一套单管绝热固定床反应装置,装置设计规模为数百克/时甲醇处理能力,主要完成了催化剂性能测试,并验证了MTP设计理念、优化了反应条件。
2000年,鲁奇公司在法兰克福研发中心建立了三管(3x50%能力)绝热固定床反应装置,装置处理甲醇能力为1千克/小时,该装置打通了MTP总工艺流程,模拟了系统循环操作,进一步优化了反应条件,并为MTP示范厂的建立积累了大量基础数据。
2002年1月,鲁奇公司在挪威Tjeldbergodden地区的Statoil甲醇厂建成甲醇处理能力为360千克/天的MTP示范厂。
2004年5月,示范工作结束。
通过测试,催化剂在线使用寿命满足8000小时的商业使用目标;产物丙烯纯度达到聚合级水平,并副产高品质汽油。
鲁奇公司MTP技术特点是甲醇经两个连续的固定床反应器,第一个反应器中甲醇首先转化为二甲醚,第二个反应器中二甲醚转化为丙烯。
该技术生成丙烯的选择性高,结焦少,丙烷产率低。
整个MTP工艺流程对丙烯的总碳收率约为71%。
催化剂由德国南方化学公司生产。
鲁奇公司MTP反应器有两种形式:即固定床反应嚣(只生产丙烯)和流化床反应器(可联产乙烯/丙烯)。
2008年3月,鲁奇公司与伊朗Fanavaran石化公司正式签署MTP技术转让合同,装置规模为10万吨/年。
2008年9月,LyondeIIBasell,特立尼达多巴哥政府,特立尼达多巴哥国家气体公司(NGC),特立尼达多巴哥国家能源公司(NEC)和鲁奇(Lurgi)公司联合宣布,已经签署了一项项目发展协议,共同建设和运营在特立尼达多巴哥的一体化甲醇制丙烯(MTP)和聚丙烯(PP)项目。
甲醇制乙烯丙烯原理
甲醇制乙烯丙烯原理甲醇制乙烯丙烯是一种重要的化学合成过程,通过甲醇作为原料,在适当的催化剂存在下,经过一系列的反应,可以合成乙烯和丙烯这两种重要的烯烃产品。
该过程通常被称为甲醇转化(methanol-to-olefins, MTO)过程。
在催化剂异构化步骤中,甲醇首先在催化剂的作用下发生脱氢反应,生成一氧化碳和氢气。
这一步骤是该过程的关键步骤,也是甲醇转化为烯烃的起始反应。
通常使用的催化剂主要有沸石型催化剂(如ZSM-5)和介孔分子筛催化剂(如SAPO-34)。
这些催化剂具有较高的酸性和形状选择性,有利于催化剂异构化反应的进行。
在骨架重组步骤中,一氧化碳和氢气与甲醇生成的烃类中间体进行一系列的反应,发生骨架碳碳键的重塑,最终形成乙烯和丙烯等烯烃产品。
这些反应涉及到碳碳键的裂解、生成和转移等过程,由于反应的复杂性,往往会生成一系列的副产物。
甲醇制乙烯丙烯的反应机制尚不完全明确,但有一些普遍认可的反应途径。
例如,乙醇醚化反应是甲醇制乙烯的主要途径之一,其中一氧化碳和氢气首先和甲醇反应生成乙醇,然后通过脱水反应产生乙烯。
此外,丙醇醚化反应也是甲醇制丙烯的主要反应途径之一甲醇制乙烯丙烯的反应机理的研究可以通过实验方法(如催化剂表征、中间体分析等)和理论计算方法(如密度泛函理论)进行。
通过对反应机理的深入研究,可以进一步优化催化剂的设计和反应工艺,提高乙烯和丙烯的产率和选择性。
总之,甲醇制乙烯丙烯是一个复杂的多步反应过程,涉及到甲醇的脱氢、骨架碳碳键的重组等反应。
对于该过程的研究不仅有助于优化催化剂和反应工艺,还可以为乙烯和丙烯等重要烯烃产品的制备提供技术支持。
甲醇制丙烯工艺流程设计与反应器优化
甲醇制丙烯工艺流程设计与反应器优化甲醇制丙烯是一种重要的工业化学反应,该工艺旨在将甲醇转化为丙烯,一种重要的石油化工原料。
本文将从工艺流程设计和反应器优化两个方面来探讨甲醇制丙烯的相关问题。
一、工艺流程设计甲醇制丙烯的工艺流程设计需要考虑以下几个关键步骤:甲醇脱水、甲醇转化为甲醇醚、甲醇醚脱水和甲醇醚裂解。
1. 甲醇脱水甲醇脱水是将甲醇中的水分去除的过程。
常用的方法包括吸附法、蒸汽法和浓缩法。
其中,吸附法具有高效、低能耗的优点,是目前应用最广泛的甲醇脱水方法之一。
2. 甲醇转化为甲醇醚甲醇转化为甲醇醚是甲醇制丙烯过程的关键步骤。
传统的方法是通过甲醇与自由酸催化剂反应生成甲醇醚。
近年来,也有研究利用固定床催化剂实现甲醇醚的合成。
3. 甲醇醚脱水甲醇醚脱水是将甲醇醚中的水分去除的过程。
常用的方法有吸附法、蒸汽法和膜分离法等。
吸附法具有高效、低能耗的特点,因此是较为常用的甲醇醚脱水方法。
4. 甲醇醚裂解甲醇醚裂解是将甲醇醚分解为丙烯和其他副产物的过程。
目前主要采用的方法是通过催化剂在高温下催化裂解甲醇醚,以得到丙烯。
二、反应器优化为了提高甲醇制丙烯的反应效率和产率,反应器的设计和优化是非常重要的。
1. 反应器类型选择根据反应器的功能和操作要求,常见的反应器类型包括固定床反应器、流化床反应器和搅拌槽反应器等。
选择合适的反应器类型可以提高反应的效率和选择性。
2. 催化剂选择催化剂是提高甲醇制丙烯反应效率的关键。
合适的催化剂可以提高丙烯的产率和选择性。
目前常用的催化剂有氧化钙、硅铝酸和离子液体等。
3. 反应条件控制反应条件的控制对甲醇制丙烯的产率和选择性有着重要影响。
温度、压力、催化剂用量和空速等因素都需要在合适的范围内进行控制和优化。
综上所述,甲醇制丙烯的工艺流程设计和反应器优化是提高工业化学反应效率和产率的重要手段。
只有通过合理的流程设计和优化反应器选择,才能实现甲醇转化为丙烯的高效率工业化生产。
甲醇制烯烃工艺技术
甲醇制烯烃工艺技术目录第一章绪论 (3)第一节概述 (3)一.烯烃、聚烯烃市场分析 (3)二.竞争力分析 (4)第二节主要产品简介 (4)一.甲醇的物理化学性质和用途 (5)二.乙烯的物理化学性质和用途 (6)三.丙烯的物理化学性质和用途 (6)四.聚乙烯的物理化学性质和用途 (7)五.聚丙烯的物理化学性质和用途 (8)第二章甲醇制烯烃工艺技术的发展概况 (11)第一节甲醇制烯烃工艺技术简介 (11)第二节甲醇制烯烃工艺技术的发展状况及趋势 (11)一.甲醇制乙烯、丙烯(MTO) (11)二.甲醇制丙烯(MTP) (13)第三章甲醇制烯烃 (16)第一节甲醇制烯烃的基本原理 (16)一.反应方程式 (16)二.反应机理 (17)三.反应热效应 (18)四.MTO反应的化学平衡 (19)五.MTO反应动力学 (19)第二节甲醇制烯烃催化剂 (20)一.分子筛催化剂的研究 (20)二.分子筛催化剂的制备 (23)三.分子筛催化剂的再生 (27)第三节甲醇制烯烃工艺条件 (27)一.反应温度 (27)二.原料空速 (28)三.反应压力 (28)四.稀释剂 (28)第四节甲醇制烯烃工艺流程及主要设备 (29)一.MTO工艺流程及主要设备 (29)二.MTP工艺流程及主要设备 (40)第四章甲醇制烯烃工艺路线的选择 (42)一、技术条件 (42)二、工业化应用现状 (42)三. 经济性对比 (43)四. 工艺技术的选择 (44)第五章聚烯烃工艺简介 (45)第一节聚乙烯工艺技术简介 (45)一、LDPE 生产工艺 (45)二、LLDPE/HDPE生产工艺 (45)三、聚乙烯工艺技术 (47)第二节聚丙烯工艺技术简介 (51)一.聚丙烯工艺技术介绍 (51)二.聚丙烯工艺技术 (52)第一章绪论第一节概述乙烯、丙烯等低碳烯烃是重要的基本化工原料,随着我国国民经济的发展,特别是现代化学工业的发展对低碳烯烃的需求日渐攀升,供需矛盾也将日益突出。
甲醇制烯烃工艺丙烯精馏塔的工艺流程
甲醇制烯烃工艺丙烯精馏塔的工艺流程下载提示:该文档是本店铺精心编制而成的,希望大家下载后,能够帮助大家解决实际问题。
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甲醇制丙烯(MTP)工艺介绍
31
第一个完全 由甲醇制成的杯子
15.05.03
32
ห้องสมุดไป่ตู้ 33
谢谢!
34
WCR WC
激冷塔 预激冷塔AB/C
P-60315 A/B P-60311A/B
AE-60311
急冷水
P-60312A/B MTP 反应产物 碳氢化合物 DME冷凝液 排出管线 急冷水 急冷水 急冷水 急冷水 急冷水 急冷水 工艺水 水
18
2.4 HC压缩(6040)单元
工艺介绍
经激冷塔冷却分离后的MTP反应器物流温度为 40℃,压力为0.105MPa,送入HC压缩(6040)单 元。通过HC压缩机进行四级压缩,压力达 2.25MPa。每级压缩后都设一水冷器和一分离器, 分离冷凝下来的水份和一部份液态烃。分离出的 水送到激冷塔作为激冷水,分离出的烃送到四级 压缩分离器,进行气烃和液烃分离,然后气烃送 入气烃干燥器,液烃送入液烃干燥器分别进行干 燥。
甲醇制丙烯(MTP) 工艺介绍
内容:
1. 装置总体介绍 2. 工艺介绍 2.1 反应单元(6010)工艺介绍
2.2
再生单元(6020)工艺介绍
2.3 气体冷却和分离(6030)单元工艺介绍
2.4 HC压缩(6040)单元工艺介绍
2.5 产品精制(6050)和乙烯精制(6550)单元工 艺介绍 3. 其它
化剂进行再生。
15
再生单元(6020)工艺介绍
工艺蒸汽 热再生气 冷再生气 再生气加热器 大气 装置空气 氮气 氮气 氮气
氮气加热器
再生气 过滤器 再生气 预热器 再生气 燃料气 装置空气 氮气
16
2.3 气体冷却和分离(6030) 单元工艺介绍
甲醇制烯烃工艺流程
甲醇制烯烃工艺流程甲醇制烯烃工艺流程包括甲醇转化单元和烯烃回收单元。
甲醇转化单元通过流化床反应器将甲醇转化为烯烃,再进入烯烃回收单元中将轻烯烃回收,得到主产品乙烯、丙烯,副产品为丁烯、C5以上组分和燃料气。
其中,反应温度为400-500℃,反应压力为0.1-0.3MPa,再生温度为600-700℃,再生压力为0.1-0.3MPa。
主要工艺条件是在高选择性催化剂上,MTO发生两个主反应:2CH3OH→C2H4+2H2OH=△-11.72kJ/mol和3CH3OH→C3H6+3H2OH=△-30.98kJ/mol。
催化剂为D803C-II01。
烯烃回收单元包括进料汽化和产品急冷区、反应/再生区、蒸汽发生区、燃烧空气和废气区几部分。
其中,进料汽化和产品急冷区包括甲醇进料缓冲罐、进料闪蒸罐、洗涤水汽提塔、急冷塔、产品分离塔和产品/水汽提塔。
反应器出口物料经冷却后送入急冷塔,闪蒸罐底部少量含水物料进入氧化物汽提塔中。
一些残留的甲醇被汽提返回到进料闪蒸罐。
急冷塔用水直接冷却反应后物料,同时也除去反应产物中的杂质。
水是MTO反应的产物之一,甲醇进料中的大部分氧转化为水。
MTO反应产物中会含有极少量的醋酸,冷凝后回流到急冷塔。
为了中和这些酸,在回流中注入少量的碱(氢氧化钠)。
为了控制回流中的固体含量,由急冷塔底抽出废水,送到界区外的水处理装置。
急冷塔顶的气相送入产品分离器中。
产品分离器顶部的烯烃产品送入烯烃回收单元,进行压缩、分馏和净化。
自产品分离器底部出来的物料送入水汽提塔,残留的轻烃被汽提出来,在中间冷凝器中与新鲜进料换热后回到产品分离器。
汽提后底部的净产品水与进料甲醇换热冷却到环境温度,被送到界区外再利用或处理。
洗涤水汽提塔底主要是纯水,送到轻烯烃回收单元以回收MTO生成气中未反应的甲醇。
水和回收的甲醇返回到氧化物汽提塔,在这里甲醇和一些被吸收的轻质物被汽提,送入进料闪蒸罐。
汽提后的水返回氧化物汽提塔。
甲醇制烯烃工艺流程简述
甲醇制烯烃工艺流程简述一、反应-再生单元(1)甲醇进料预热系统来自装置外地甲醇经家畜-气提水换热器、甲醇-凝结水换热器、甲醇、蒸汽换热器、甲醇-反应气换热器完成甲醇的加热、气化和过热后通过甲醇气体冷却器控制甲醇进料温度,进入反应器。
(2)反应再生系统达到进料温度的甲醇进入反应器,在反应器内甲醇与来自再生器的高温再生催化剂直接接触,甲醇在催化剂表面迅速进行放热反应。
生成的反应气体经设在反应器内两级旋风分离器和第三级旋风分离器除去所夹带的催化剂后引出,经甲醇-反应气换热器降温后,送至后部急冷塔。
反应后积碳的待生催化剂进入待生汽提器汽提,汽提后的待生催化剂经待生催化剂输送管向上进入再生器中部。
在再生器内烧掉积存在催化剂表面上的焦炭以恢复催化剂的活性。
烧焦后的再生催化剂进入再生汽提器汽提。
汽提后的再生催化剂送回反应器中部。
烧焦产生的烟气经再生器内两级旋风分离器和第三级分选分离器除去所夹带的催化剂后,经双动滑阀、降压孔板进入CO焚烧炉和余热锅炉,回收烟气中的化学能和热能后经烟囱排放大气。
再生器内部设有主风分布环。
催化剂再生烧焦所需的主风由主风机提供。
主风经辅助燃烧室进入再生器,提供催化剂再生烧焦用风。
(3)能量和热量回收系统在再生器内设置内取热器,外部设置外取热器。
回收催化剂再生过程中烧焦放出的过剩热量。
来自再生器的再生烟气经烟气水封罐进入CO燃烧炉,经补充空气燃烧后烟气进入余热锅炉,依次经过余锅过热段、蒸发段、省煤段回收再生烟气的化学能和热能。
降温后的烟气排入烟囱。
能量回收系统所发生的蒸汽为4.0MPa(G)等级蒸汽。
(4)急冷、水洗系统来自反应器富含乙烯、丙烯的反应器经降温后一起送入急冷塔,自上而下经人字型挡板与急冷塔顶冷却水逆流接触,冷却水自急冷塔塔底抽出,经急冷塔底泵升压,进入急冷塔底泵出口过滤器,过滤除去急冷水中携带的催化剂,过滤后的急冷水分成两路,一路送至烯烃分离单元作为低温热源,经换热后返回的急冷水再经急冷水干式空冷器冷却后,一部分急冷水作为急冷剂返回急冷塔,另一部分送至装置外(正常不开)。
mtp 甲醇制丙烯的工艺
mtp 甲醇制丙烯的工艺
1 甲醇制丙烯的工艺
甲醇制丙烯是石化行业中的重要装置,产物用于制造多种烯烃,
制冷剂、橡胶、涂料等,其中,以聚丙烯、有机合成树脂等烯烃的占
有率最高。
此外,丙烯也是重要的化工原料,可用于合成苯乙烯、柠
檬酸、苯甲酸等。
甲醇制丙烯是一种化学反应,通过添加溶剂催化剂和氢气,把甲
醇强氢分解为丙烯和水,它们可用于制备一些有价值的中间体物质和
最终产品。
丙烯有宝贵的工业应用,因此,甲醇制丙烯将成为全球化工巨头
争夺的焦点。
甲醇转化制备丙烯,不仅可以成本价更低,而且,会使
甲醇的经济价值大大提升。
甲醇制丙烯的工艺流程,基本上可以分为两个阶段:一是前处理
阶段,主要由甲醇,空气,氢气和催化剂构成,通过精细的控制调节,达到平衡状态;二是制备阶段,主要由甲醇、水和氮构成,经过反应
得到丙烯气体,并加以合成并冷却成液态产品。
此外,甲醇制丙烯工艺中,还可以采用微电极催化反应,在维持
合适温度的条件下,实现甲醇到丙烯的直接转换。
这种工艺技术的特
点为:催化剂的耗用量低,反应速度快,生产效率更高,在来历容易
制得纯度更高的产品,优点有助于节能环保。
甲醇制丙烯虽然有很多好处,但同时还需要注意操作安全等问题,要建立完善的安全措施,以期产生更多的价值。
提高甲醇制丙烯工艺丙烯收率的探讨
提高甲醇制丙烯工艺丙烯收率的探讨近年来,随着社会经济的快速发展和人们生活水平的不断提高,对于化工产品的需求量也在不断增加。
丙烯作为一种重要的化工原料,被广泛应用于医药、农药、合成橡胶、塑料等领域。
目前,甲醇制丙烯工艺已成为制备丙烯的主要方法之一。
然而,该工艺在丙烯收率方面还存在较大的提升空间。
本文将从反应机理、催化剂、反应条件等方面探讨如何提高甲醇制丙烯工艺的丙烯收率。
一、反应机理甲醇制丙烯的反应机理主要包括甲醇脱氢、甲酸酯化、丙烯生成三个步骤。
其中,甲醇脱氢是整个反应过程中最为关键的步骤,也是影响丙烯收率的主要因素之一。
甲醇脱氢反应需要催化剂的参与,目前主要采用的是氧化铝基质上的铬催化剂。
铬催化剂的活性主要来自于其表面的氧化铬物种,而且铬催化剂粒径的大小、铬物种的种类和含量等因素都会影响甲醇脱氢反应的活性和选择性。
因此,优化催化剂的制备方法,调节催化剂的物化性质,是提高甲醇制丙烯工艺丙烯收率的有效途径之一。
二、催化剂甲醇制丙烯工艺中常用的催化剂除了氧化铝基质上的铬催化剂外,还包括硅铝酸盐、分子筛等。
硅铝酸盐催化剂具有活性高、稳定性好等优点,但其缺点是选择性较差,易产生副反应。
分子筛催化剂具有孔径分布狭窄、分子筛骨架稳定性好等优点,但其缺点是制备成本高,难以实现工业化生产。
因此,目前氧化铝基质上的铬催化剂仍然是甲醇制丙烯工艺中的主要催化剂。
但是,针对铬催化剂的缺点,如活性低、稳定性差等问题,研究人员也在不断探索新型的催化剂。
三、反应条件甲醇制丙烯工艺的反应条件对于丙烯收率也有较大的影响。
反应温度、反应压力、甲醇与甲酸酯的比例等条件都会对甲醇制丙烯工艺的丙烯收率产生影响。
其中,反应温度是影响甲醇脱氢反应的最主要因素。
在一定的反应压力下,随着反应温度的升高,甲醇的脱氢速率增加,但同时也会增加副反应的产生,丙烯的选择性会下降。
因此,在确定反应温度时需要综合考虑反应速率和选择性的影响。
此外,反应压力、甲醇与甲酸酯的比例等条件也需要在实验中进行探究和优化。
甲醇制丙烯(MTP)工艺介绍
23
去CO2吸收塔
脱乙烷塔 压缩机
C3制冷剂
195
从脱丙烷塔 来的物流
1
脱乙烷塔
49
保护床
T-60561 C3分离塔
1
LPG
丙烯
24
C5/C6循环回 MTP反应器
CWS CWR MP蒸汽 MP冷凝液 WC WCR
脱丁烷塔塔底 主要是C5、6 及以下产品
1
脱己烷塔
1
汽油稳定塔
24
47
MP蒸汽 MP蒸汽 MP冷凝液 MP冷凝液
22
产品精制(6050)单元工艺流程简图
LPG产品 C4循环去 6040单元 MTP反应器 来液烃 6040单元 来气烃 甲醇
RP
去脱乙 烷塔
RP
萃取塔
SL
C3制冷剂 1
1
TL
脱丁烷塔
C3制冷剂
RP
48
脱丙烷塔
LP蒸汽 LP冷凝液
152
LP蒸汽
RP
LP冷凝液
废水去甲醇回收塔 处理后排出装置
去脱己烷塔经过分 离后出汽油产品
送入激冷塔,用激冷水进行冷却,温度降
至40℃后送至碳氢压缩单元。出激冷塔的
激冷水大部分经过热量回收后循环回激冷
塔,小部分送到甲醇回收塔,回收其中含
有的甲醇,回收的甲醇与新鲜甲醇混合进
入DME反应器。
17
气体冷却和分离(6030)单元工艺流程简图
碱液 火炬
PC
去碳氢压缩单元
WR
E-60312
WR
E-60311A-F
13
反应单元(6010)工艺流程简图
DME反应器 内径:5m 切线高度:10.8m 275℃ 1.60MPa(a)
甲醇制烯烃技术及进展
甲醇制烯烃技术概述
甲醇制烯烃技术是将甲醇通过一系列反应转化为低碳烯烃的过程。根据反应 条件和催化剂的不同,甲醇制烯烃技术主要分为两大类:直接法和间接法。直接 法是指在高温高压条件下,甲醇直接转化为烯烃;间接法则包括甲醇脱水生成二 甲醚,然后二甲醚断裂为烯烃。反应原理和主要过程如图1所示。
图1.甲醇制烯烃反应原理及主要 过程
结论
甲醇制烯烃技术作为一种高效、环保的石油替代技术,已引起了广泛和深入 研究。该技术在技术工艺、催化剂、反应条件等方面取得了显著进展,并且已在 石油替代、材料制造、医药等领域得到广泛应用。然而,甲醇制烯烃技术仍然存 在一些挑战和问题,如催化剂活性、选择性和稳定性有待进一步提高,反应条件 还需要进一步优化等。
未来,需要继续深入研究甲醇制烯烃技术,提高其效率和稳定性,降低生产 成本,以更好地满足市场需求并推动可持续发展。
谢谢观看
甲醇制烯烃技术及进展
01 引言
目录
02 甲醇制烯烃技术概述
03 图1.甲醇制烯烃反应 原理及主要过程
04 甲醇制烯烃技术进展
05 甲醇制烯烃技术应用
06 结论引言来自随着全球石油资源的日益枯竭和环境保护意识的增强,寻求替代石油的可持 续资源已成为迫切需求。甲醇制烯烃技术作为一种高效、环保的石油替代技术, 引起了广泛。本次演示将详细介绍甲醇制烯烃技术的分类、原理、进展及其在各 个领域中的应用,并探讨该技术的未来发展方向。
3、反应条件的优化
反应条件对甲醇制烯烃技术的效率和产物分布有着重要影响。近年来,研究 者们通过调控制反应温度、压力、物料流量等参数,进一步优化了反应条件。此 外,还开发了一些新型的能源回收和余热利用技术,降低了整个工艺过程的能耗。
4、产业化的前景
MTO甲醇制烯烃技术简介
甲醇制烯烃技术我国甲醇市场长时期维持在高位,使得社会大量投资甲醇的热情不减,人们已经担忧甲醇产品在未来数年的市场问题。
而MTO技术,也为根本解决甲醇市场出路提供保证。
简介甲醇制烯烃(Methanol to Olefins,MTO)和甲醇制丙烯(Methanol to Propylene)是两个重要的C1化工新工艺,是指以煤或天然气合成的甲醇为原料,借助类似催化裂化装置的流化床反应形式,生产低碳烯烃的化工技术。
上世纪七十年代美国Mobil公司在研究甲醇使用ZSM-5催化剂转化为其它含氧化合物时,发现了甲醇制汽油(Methanol to Gasoline,MTG)反应。
1979年,新西兰政府利用天然气建成了全球首套MTG装置,其能力为75万吨/年,1985年投入运行,后因经济原因停产。
从MTG反应机理分析,低碳烯烃是MTG反应的中间产物,因而MTG工艺的开发成功促进了MTO工艺的开发。
国际上的一些知名石化公司,如Mobil、BASF、UOP、Norsk Hydro等公司都投入巨资进行技术开发。
Mobil公司以该公司开发的ZSM-5催化剂为基础,最早研究甲醇转化为乙烯和其它低碳烯烃的工作,然而,取得突破性进展的是UOP和Norsk Hydro两公司合作开发的以UOP MTO-100为催化剂的UOP/Hydro的MTO工艺。
国内科研机构,如中科院大连化物所、石油大学、中国石化石油化工科学研究院等亦开展了类似工作。
其中大连化物所开发的合成气经二甲醚制低碳烯烃的工艺路线(SDTO)具独创性,与传统合成气经甲醇制低碳烯烃的MTO相比较,CO转化率高,达90%以上,建设投资和操作费用节省50%~80%。
当采用D0123催化剂时产品以乙烯为主,当使用D0300催化剂是产品以丙烯为主。
催化反应机理 MTO及MTG的反应历程主反应为: 2CH3OH→C2H4+2H2O 3CH3OH→C3H6+3H2O 甲醇首先脱水为二甲醚(DME),形成的平衡混合物包括甲醇、二甲醚和水,然后转化为低碳烯烃,低碳烯烃通过氢转移、烷基化和缩聚反应生成烷烃、芳烃、环烷烃和较高级烯烃。
MTP工艺
MTP工艺装置一、总工艺流程简述甲醇由汽车运输进入厂内的甲醇储罐,由泵送至甲醇脱水单元,甲醇在反应器中发生发应,反应产物经过换热、冷却、压缩、吸收稳定分离后,得到富烯烃液化气、富乙烯干气、混合芳烃、生成水等产品,混合芳烃直接作为产品出装置,富乙烯干气作为干气回收单元的原料。
富烯烃液化气送至气体分馏单元,分离出丙烯、丙烷(液化气)和富烯烃C4,丙烯、丙烷(液化气)作为生产产品出装置。
富烯烃C4与罐区来的甲醇一起送至MTBE 单元生产出MTBE和混合碳四,MTBE作为产品出装置,混合碳四进入工业异辛烷装置。
干气回收单元,生产出干气(燃料气)、液化石油气和混合芳烃,干气用作装置加热炉燃料气,液化石油气进入工业异辛烷装置,混合芳烃作为产品出装置。
工业异辛烷单元,生产出工业异辛烷、正丁烷和轻烃作为产品出装置。
甲醇脱水单元生产出来的生成水送至甲醇回收单元,回收甲醇后送至污水处理场处理。
二、工艺技术路线选择1)甲醇制丙烯工业化工艺进展德国鲁奇的MTP技术德国鲁奇的MTP工艺采用固定床反应器,所用催化剂为德国南方化学公司提供的经改性的ZSM-5催化剂,该催化剂具有较高的丙烯选择性,低的结焦率和低的丙烷收率。
在0.13-0.16MPa、380-480℃下操作,示范装置在挪威国家的石油公司的甲醇装置上运行,催化剂运转8000小时,稳定性良好。
鲁奇的MTP工艺典型产物分布(质量分数):工艺流程:MTP工艺过程为:原料甲醇先预热至260℃后,再进入绝热式固定床二甲醚预反应器中,该过程采用活性、选择性优良的催化剂将大部分甲醇转化为二甲醚和水。
生成甲醇、二甲醚、水的混合物。
然后将反应物流继续预热到470℃后进入一级MTP反应器中,同时在反应器中加入少量蒸汽(0.3~0.8kg/kg)以转移反应产生的大量热,在此阶段99%以上的甲醇和二甲醚得到转化。
然后反物流再通过二级MTP反应器继续反应。
最后,反应混合物经过冷凝,分离气体产物、液体有机物和水等过程,气体产物经压缩、分离出痕量的水、二氧化碳和二甲醚后,经进一步精制分离出产品丙烯、混合芳烃和燃料气。
甲醇制乙烯丙烯MTO工艺(骄子)
与传统的石脑油裂解制烯烃 工艺中的裂解气分离单元基 本相同 产物组成更为简单, 杂质种类和含量更少 更易于实现产品的分离回收
MTO工艺具有的特点
①可采用粗甲醇作为原料,省去甲醇精 馏设备,降低投资和成本; ②通过控制反应温度和催化剂组成结构, 调整丙烯和乙烯的产出比(0.7~1.3); ③采用MTO-100 型催化剂 ,选择性好, 甲醇转化率99.8%,C2~C4烯烃选择性 大于80 %,物理强度高,抗烧焦; ④反应条件温和,在0.1-0.5MPa和350550℃下进行反应 ⑤MTO反应系统由流化床反应器和催化 剂再生器组成,类似于流化催化裂化装 置(FCC);产品分离系统类似于石脑 油蒸汽裂解制乙烯; ⑥可连续稳定操作。
工艺优化描述
(1)甲烷吸收塔的引入
在脱甲烷塔上游设置一个以-120到-145℃的甲烷为吸收剂
的吸收塔来减少乙烯随时,以提高乙烯的收率。
(2)C4烯烃与乙烯的歧化
将MTO工艺生产的富含乙烯产物与副产物C4烯烃通过烯烃歧 化反应转化为丙烯,可以在节省能量的基础上,将C4烯烃转化为高 附加值的丙烯。
1
能源资源的基量必须大
替代 要素
2
对经济的影响 对环境的影响
3
消费者的接受度
乙烯的性质及用途
性质:无色、微甜、难溶于水的可燃性气体,易发生氧化、加成、聚合 等反应
纤维 植物激素
橡胶
环氧乙烷
乙烯
塑料
苯乙烯
乙醇
氯乙烯
丙烯的性质及用途
性质:无色、无臭、稍带有甜味的气体,易燃,爆炸极限为2%11%,不溶于水,溶于有机溶剂,是一种低毒类物质。
内蒙古
自然条件优越(气候、地理、储量等) 交通便利(运输、网络等)
甲醇制烯烃工艺概述
8
CHEMICAL ENGINEERING DESIGN
化 工 设 计 2018,28(4)
值和产物选择性的影响趋势见图1 和图!。
1 7 . 4 催化剂积炭量 催化剂积炭量会严重影响转化率和选择性,
见 图 3 和 4#
0$ ^
催化剂积炭量 图 3 催化剂积炭量对产物选择性的影响
反应温度可以通过调节催化剂冷却器的取热
为
5R (wt) 的甲醇
,如果
)R ,
甲醇 理以满足A A 级甲醇标准的要求。
在 MTO装置的新鲜甲醇 的
,
要的 因素为储运成本、用甲醇装置 甲
醇提纯为A A 级甲醇的增
和 成本 业
甲醇装置的
轻烃选择性主要受反应温度及催化剂积炭量 的影响。 1 . 1 . 3 乙烯/丙 烯 (E/P) 重量比
UOP催 化 剂 E/P 值 可 在 0. 75 ~ 1. 2 之间进行 调整,反 应 温度对E/P 值影响最大。增大反应温 度可以提高E/P 值 ,但到达一定反应温度,总的 轻 烃 选 择性 将 下 降,积 碳 量 会 上 升 ,另 外 由 于 设 备设计及投资的制约,现 有 工 业 化 MTO装 置 E/P 值一'般控制在1 以内。
选择性的计算:
选 择 性 (!) = 产 物 (!) 质 量 (碳 基 ) 所 有 已 转 化 氧 化 物 质 量 (碳 基 )
MTO反应产物大致组成:C2 + C3 烯烃约为 77 R 、C4 + 烯烃约为1 5 % 。
[MeOH$ DME] % 石 蜡 约 为 3R 、氧化物约 为 1 R 、焦炭约为4R 。
MTO反应温度一般为420 ~ 520W ,反应温度 对甲醇转化率影响较小,但 是 对 E/P 值影响很大, 对总的轻烃选择性有一定影响,反 应 温 度 对 E/P
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[4] 董宇涵. 甲醇制取烯烃技术简介[J]. 化学工程与装备, 2010( 3) : 136 - 139.
参考文献
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[2] Rothaemel M,Holtmann H D. Methanol to pmpylene MTP - Lurgi’S Way[J]. Special Print of Oil Gas European Magazine,2002( 1) : 27 - 30.
Lurgi MTP 工艺采用绝热式固定床反应器。对 于固定床反应器[4]( 特指绝热操作) ,其温度控制的 难度较高。通常,为了限制绝热床层温度的升高,一 般将原料和蒸汽分配在多个反应管中。固定床反应 器的优势在于: 可以较轻松地扩大反应器的生产规 模、降低投资成本、可以明显提高产物的选择性。
图 2 Lurgi MTP 反应器[1]
从上步工序送来的甲醇经过预热气化后进入预 反应器,先合成二甲醚和水,该反应的转化率几乎达 到热力学平衡程度。CH3 OH - H2 O - 二甲醚物料进 入分凝器,气相温度升温至反应温度后进入 MTP 反 应器( 图 2) 。液相经流量计作为控温介质通过激冷 喷嘴入 MTP 反应器。CH3 OH - 二甲醚的转化率约 99% ,主要产物是丙烯。
由于采用固 定 床 生 产 工 艺,催 化 剂 需 要 再 生。 大约反应 400 ~ 700 h 后使用 N2 、空气混合物进行就 地再生。 3 流程的优缺点
Lurgi 公司开发了 MTP 分离流程。反应器出口 物料冷却,将气体、液相烃和水分离。气体在压缩操 作中除去 CO2 、DME 和水,然后在精馏操作中分离 出聚合级丙烯、液化气和汽油产品。该流程有如下 特点[5]:
( 1) 主要产品: 聚合级丙烯 质量收率在 70% 以 上;
( 2) 分离得到的烯烃循环返回反应工序,提高 丙烯收率;
( 3) 除丙烯产品外,还有副产高辛烷值汽油产 品。
该流程的不足之处: ( 1) 大量 循 环 物 料 造 成 主 要 设 备 反 应 器、塔、 泵、压缩机 等 尺 寸 增 加,增 大 了 设 备 投 资 和 操 作 费 用; ( 2) 流程复杂,操作难度大。 进入二十一世纪后,由于石油资源的日渐减少, 原油价格的不断上涨 ,迫使世界各大石油石化集团 公司积极探索开发替代传统烯烃生产的新工艺路 线[6]。目前世界对丙烯的需求量越来越大,丙烯产 品的应用也越来越多,因此甲醇制丙烯的生产工业 前景将非常广阔。
关键词: 甲醇制丙烯; Lurgi MTP; 反应器
中图分类号: TQ221. 21 + 2
文献标识码: E
文章编号: 1008 - 021X( 2012) 05 - 0094 - 02
Process Description of Methanol to Propylene
ZHANG Kai1,2 ,ZHANG Ying - ying 1,2 ,QIU Ru - chen1
Abstract: Introduced the technology of methanol to propylene,analyzed the German Lurgi 's process, summarized the advantages and disadvantages of the process. Key words: methanol to propylene; Lurgi MTP; reactor
在国内,对 MTP 工 艺 的 开 发 研 究 也 一 直 在 进 行。由新一代煤( 能源) 化工产业技术创新战略联 盟成员 - 中国化学工程集团公司、清华大学、安徽淮 化集团 有 限 公 司 合 作 开 发 的 流 化 床 甲 醇 制 丙 烯 ( FMTP) 工业化试验项目在淮化集团开工。该项目 规模为年处理甲醇 3 万 t,年产丙烯近 1 万 t,副产液
我国“富 煤、贫 油、少 气 ”的 能 源 特 点 决 定 了 国 民经济的可持续性发展需要调整和优化能源结构, 降低对石油进口的依赖,充分利用煤炭资源优势,大 力发展煤化工产业,以煤化工产品代替石油化工产 品。近年来,煤基甲醇制烯烃( MTP / MTO) 技术备受 青睐。 1 MTP 技术
甲醇制丙烯( MTP) 工艺是由德国 Lurgi 公司开 发的,该过程的主产物为丙烯,同时得到市场容量巨 大的副产 物 汽 油、液 化 石 油 气 ( LPG) 以 及 燃 料 气 等[1]。
·94·
山东化工 SHANDONG CHEMICAL INDUSTRY
2012 年第 王志远1,2 ,仇汝臣1
( 1 青岛科技大学 化工学院,山东 青岛 266042 ; 2 山东化工技师学院,山东 滕州 277500)
摘要: 简要介绍了甲醇制丙烯的工艺技术,分析了德国 Lurgi 公司的工艺流程,总结了该工艺的优缺点。
收稿日期: 2012 - 04 - 11 作者简介: 张凯( 1984—) ,山东枣庄人,青岛科技大学在职硕士,zhangk365@ 126. com; 仇汝臣( 1963—) ,教授,指导教师。
第5 期
张 凯,等: 甲醇制丙烯的工艺研究简介
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图 1 MTP 流程图
为得到聚合级丙烯,要将反应产物冷却后进入 分离工段,气相产物脱除水、CO2 和二甲醚后将进入 精馏塔操作。副产物烯烃( 乙烯、丁烯) 返回系统再 生产,可作为制备丙烯的原料。为避免惰性组分在 回路中累积,要将轻组分燃料气排出系统。LPG、高 辛烷值( RON98. 7 / MON85. 5) 汽油是该反应的主要 副产物[3]。部 分 合 成 水 也 返 回 系 统 用 来 生 产 工 艺 用蒸汽。
化石油气 800t,总投资约 1. 6 亿元。 2 MTP 流程
Lurgi MTP 工艺流程图见图 1。主要是由三个 绝热固定床反应器组成,可两个同时使用,一个再生 备用,这样可以连续性地生产作业并保持催化剂的 活性。反应器内有六个催化剂床层,各床层分布若 干激冷喷嘴,定量注入低温的 CH3 OH - H2 O - 二甲 醚物料来控制催化剂床层的温度,以获得最大的丙 烯收率。MTP 反应的压力接近常压,反应温度 723 ~ 753K[2]。
[5] 李立新,倪进方,李延生. 甲醇制烯烃分离技术进展及 评述[J]. 化工进展,2008,27( 9) : 132 - 1335.
[6] 朱伟平,薛云鹏,李艺,等. 甲醇制烯烃研究进展[J]. 神 华科技,2009( 7) : 72 - 76.
( 本文文献格式: 张 凯,张莹莹,王志远,等. 甲醇 制丙烯的工艺简介[J]. 山东化工,2012,41 ( 5) : 94 - 95. )
( 1 College of Chemical Engineering,Qingdao University of Science and Technology,Qingdao 266042,China; 2 Shangdong College of Chemical Technicians,Tengzhou 277500,China)