甲醇制丙烯的工艺简介
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( 1 College of Chemical Engineering,Qingdao University of Science and Technology,Qingdao 266042,China; 2 Shangdong College of Chemical Technicians,Tengzhou 277500,China)
从上步工序送来的甲醇经过预热气化后进入预 反应器,先合成二甲醚和水,该反应的转化率几乎达 到热力学平衡程度。CH3 OH - H2 O - 二甲醚物料进 入分凝器,气相温度升温至反应温度后进入 MTP 反 应器( 图 2) 。液相经流量计作为控温介质通过激冷 喷嘴入 MTP 反应器。CH3 OH - 二甲醚的转化率约 99% ,主要产物是丙烯。
在国内,对 MTP 工 艺 的 开 发 研 究 也 一 直 在 进 行。由新一代煤( 能源) 化工产业技术创新战略联 盟成员 - 中国化学工程集团公司、清华大学、安徽淮 化集团 有 限 公 司 合 作 开 发 的 流 化 床 甲 醇 制 丙 烯 ( FMTP) 工业化试验项目在淮化集团开工。该项目 规模为年处理甲醇 3 万 t,年产丙烯近 1 万 t,副产液
Abstract: Introduced the technology of methanol to propylene,analyzed the German Lurgi 's process, summarized the advantages and disadvantages of the process. Key words: methanol to propylene; Lurgi MTP; reactor
·94·
山东化工 SHANDONG CHEMICAL INDUSTRY
2012 年第 41 卷
甲醇制丙烯的工艺简介
张 凯1,2 ,张莹莹1,2 ,王志远1,2 ,仇汝臣1
( 1 青岛科技大学 化工学院,山东 青岛 266042 ; 2 山东化工技师学院,山东 滕州 277500)
摘要: 简要介绍了甲醇制丙烯的工艺技术,分析了德国 Lurgi 公司的工艺流程,总结了该工艺的优缺点。
Lurgi MTP 工艺采用绝热式固定床反应器。对 于固定床反应器[4]( 特指绝热操作) ,其温度控制的 难度较高。通常,为了限制绝热床层温度的升高,一 般将原料和蒸汽分配在多个反应管中。固定床反应 器的优势在于: 可以较轻松地扩大反应器的生产规 模、降低投资成本、可以明显提高产物的选择性。
图 2 Lurgi MTP 反应器[1]
我国“富 煤、贫 油、少 气 ”的 能 源 特 点 决 定 了 国 民经济的可持续性发展需要调整和优化能源结构, 降低对石油进口的依赖,充分利用煤炭资源优势,大 力发展煤化工产业,以煤化工产品代替石油化工产 品。近年来,煤基甲醇制烯烃( MTP / MTO) 技术备受 青睐。 1 MTP 技术
甲醇制丙烯( MTP) 工艺是由德国 Lurgi 公司开 发的,该过程的主产物为丙烯,同时得到市场容量巨 大的副产 物 汽 油、液 化 石 油 气 ( LPG) 以 及 燃 料 气 等[1]。
[5] 李立新,倪进方,李延生. 甲醇制烯烃分离技术进展及 评述[J]. 化工进展,2008,27( 9) : 132 - 1335.
[6] 朱伟平,薛云鹏,李艺,等. 甲醇制烯烃研究进展[J]. 神 华科技,2009( 7) : 72 - 76.
( 本文文献格式: 张 凯,张莹莹,王志远,等. 甲醇 制丙烯的工艺简介[J]. 山东化工,2012,41 ( 5) : 94 - 95. )
关键词: 甲醇制丙烯; Lurgi MTP; 反应器
中图分类号: TQ221. 21 + 2
文献标识码: E
文章编号: 1008 - 021X( 2012) 05 - 0094 - 02
Process Description of Methanol to Propylene
ZHANG Kai1,2 ,ZHANG Ying - ying 1,2 ,QIU Ru - chen1
收稿日期: 2012 - 04 - 11 作者简介: 张凯( 1984—) ,山东枣庄人,青岛科技大学在职硕士,zhangk365@ 126. com; 仇汝臣( 1963—) ,教授,指导教师。
第5 期
张 凯,等: 甲醇制丙烯的工艺研究简介
·95·
图 1 MTP 流程图
为得到聚合级丙烯,要将反应产物冷却后进入 分离工段,气相产物脱除水、CO2 和二甲醚后将进入 精馏塔操作。副产物烯烃( 乙烯、丁烯) 返回系统再 生产,可作为制备丙烯的原料。为避免惰性组分在 回路中累积,要将轻组分燃料气排出系统。LPG、高 辛烷值( RON98. 7 / MON85. 5) 汽油是该反应的主要 副产物[3]。部 分 合 成 水 也 返 回 系 统 用 来 生 产 工 艺 用蒸汽。
( 1) 主要产品: 聚合级丙烯 质量收率在 70% 以 上;
( 2) 分离得到的烯烃循环返回反应工序,提高 丙烯收率;
( 3) 除丙烯产品外,还有副产高辛烷值汽油产 品。
该流程的不足之处: ( 1) 大量 循 环 物 料 造 成 主 要 设 备 反 应 器、塔、 泵、压缩机 等 尺 寸 增 加,增 大 了 设 备 投 资 和 操 作 费 用; ( 2) 流程复杂,操作难度大。 进入二十一世纪后,由于石油资源的日渐减少, 原油价格的不断上涨 ,迫使世界各大石油石化集团 公司积极探索开发替代传统烯烃生产的新工艺路 线[6]。目前世界对丙烯的需求量越来越大,丙烯产 品的应用也越来越多,因此甲醇制丙烯的生产工业 前景将非常广阔。
化石油气 800t,总投资约 1. 6 亿元。 2 MTP 流程
Lurgi MTP 工艺流程图见图 1。主要是由三个 绝热固定床反应器组成,可两个同时使用,一个再生 备用,这样可以连续性地生产作业并保持催化剂的 活性。反应器内有六个催化剂床层,各床层分布若 干激冷喷嘴,定量注入低温的 CH3 OH - H2 O - 二甲 醚物料来控制催化剂床层的温度,以获得最大的丙 烯收率。MTP 反应的压力接近常压,反应温度 723 ~ 753K[2]。
[3]Waldemar L,Martin R. Greating value from standard natural gas[J]. Petrochemicals and Gas Processing,2003: 141 - 147.
[4] 董宇涵. 甲醇制取烯烃技术简介[J]. 化学工程与装备, 2010( 3) : 136 - 139.
由于采用固 定 床 生 产 工 艺,催 化 剂 需 要 再 生。 大约反应 400 ~ 700 h 后使用 N2 、空气混合物进行就 地再生。 3 流程的优缺点
Lurgi 公司开发了 MTP 分离流程。反应器出口 物料冷却,将气体、液相烃和水分离。气体在压缩操 作中除去 CO2 、DME 和水,然后在精馏操作中分离 出聚合级丙烯、液化气和汽油产品。该流程有如下 特点[5]:
参考文献
[1] 何海军 ,韩金兰 ,王乃计 ,等. Lurgi MTP 工艺的技术经 济分析[J]. 煤质技术,2006,5( 3) : 45 - 47
[2] Rothaemel M,Holtmann H D. Methanol to pmpylene MTP - Lurgi’S Way[J]. Special Priቤተ መጻሕፍቲ ባይዱt of Oil Gas European Magazine,2002( 1) : 27 - 30.
从上步工序送来的甲醇经过预热气化后进入预 反应器,先合成二甲醚和水,该反应的转化率几乎达 到热力学平衡程度。CH3 OH - H2 O - 二甲醚物料进 入分凝器,气相温度升温至反应温度后进入 MTP 反 应器( 图 2) 。液相经流量计作为控温介质通过激冷 喷嘴入 MTP 反应器。CH3 OH - 二甲醚的转化率约 99% ,主要产物是丙烯。
在国内,对 MTP 工 艺 的 开 发 研 究 也 一 直 在 进 行。由新一代煤( 能源) 化工产业技术创新战略联 盟成员 - 中国化学工程集团公司、清华大学、安徽淮 化集团 有 限 公 司 合 作 开 发 的 流 化 床 甲 醇 制 丙 烯 ( FMTP) 工业化试验项目在淮化集团开工。该项目 规模为年处理甲醇 3 万 t,年产丙烯近 1 万 t,副产液
Abstract: Introduced the technology of methanol to propylene,analyzed the German Lurgi 's process, summarized the advantages and disadvantages of the process. Key words: methanol to propylene; Lurgi MTP; reactor
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山东化工 SHANDONG CHEMICAL INDUSTRY
2012 年第 41 卷
甲醇制丙烯的工艺简介
张 凯1,2 ,张莹莹1,2 ,王志远1,2 ,仇汝臣1
( 1 青岛科技大学 化工学院,山东 青岛 266042 ; 2 山东化工技师学院,山东 滕州 277500)
摘要: 简要介绍了甲醇制丙烯的工艺技术,分析了德国 Lurgi 公司的工艺流程,总结了该工艺的优缺点。
Lurgi MTP 工艺采用绝热式固定床反应器。对 于固定床反应器[4]( 特指绝热操作) ,其温度控制的 难度较高。通常,为了限制绝热床层温度的升高,一 般将原料和蒸汽分配在多个反应管中。固定床反应 器的优势在于: 可以较轻松地扩大反应器的生产规 模、降低投资成本、可以明显提高产物的选择性。
图 2 Lurgi MTP 反应器[1]
我国“富 煤、贫 油、少 气 ”的 能 源 特 点 决 定 了 国 民经济的可持续性发展需要调整和优化能源结构, 降低对石油进口的依赖,充分利用煤炭资源优势,大 力发展煤化工产业,以煤化工产品代替石油化工产 品。近年来,煤基甲醇制烯烃( MTP / MTO) 技术备受 青睐。 1 MTP 技术
甲醇制丙烯( MTP) 工艺是由德国 Lurgi 公司开 发的,该过程的主产物为丙烯,同时得到市场容量巨 大的副产 物 汽 油、液 化 石 油 气 ( LPG) 以 及 燃 料 气 等[1]。
[5] 李立新,倪进方,李延生. 甲醇制烯烃分离技术进展及 评述[J]. 化工进展,2008,27( 9) : 132 - 1335.
[6] 朱伟平,薛云鹏,李艺,等. 甲醇制烯烃研究进展[J]. 神 华科技,2009( 7) : 72 - 76.
( 本文文献格式: 张 凯,张莹莹,王志远,等. 甲醇 制丙烯的工艺简介[J]. 山东化工,2012,41 ( 5) : 94 - 95. )
关键词: 甲醇制丙烯; Lurgi MTP; 反应器
中图分类号: TQ221. 21 + 2
文献标识码: E
文章编号: 1008 - 021X( 2012) 05 - 0094 - 02
Process Description of Methanol to Propylene
ZHANG Kai1,2 ,ZHANG Ying - ying 1,2 ,QIU Ru - chen1
收稿日期: 2012 - 04 - 11 作者简介: 张凯( 1984—) ,山东枣庄人,青岛科技大学在职硕士,zhangk365@ 126. com; 仇汝臣( 1963—) ,教授,指导教师。
第5 期
张 凯,等: 甲醇制丙烯的工艺研究简介
·95·
图 1 MTP 流程图
为得到聚合级丙烯,要将反应产物冷却后进入 分离工段,气相产物脱除水、CO2 和二甲醚后将进入 精馏塔操作。副产物烯烃( 乙烯、丁烯) 返回系统再 生产,可作为制备丙烯的原料。为避免惰性组分在 回路中累积,要将轻组分燃料气排出系统。LPG、高 辛烷值( RON98. 7 / MON85. 5) 汽油是该反应的主要 副产物[3]。部 分 合 成 水 也 返 回 系 统 用 来 生 产 工 艺 用蒸汽。
( 1) 主要产品: 聚合级丙烯 质量收率在 70% 以 上;
( 2) 分离得到的烯烃循环返回反应工序,提高 丙烯收率;
( 3) 除丙烯产品外,还有副产高辛烷值汽油产 品。
该流程的不足之处: ( 1) 大量 循 环 物 料 造 成 主 要 设 备 反 应 器、塔、 泵、压缩机 等 尺 寸 增 加,增 大 了 设 备 投 资 和 操 作 费 用; ( 2) 流程复杂,操作难度大。 进入二十一世纪后,由于石油资源的日渐减少, 原油价格的不断上涨 ,迫使世界各大石油石化集团 公司积极探索开发替代传统烯烃生产的新工艺路 线[6]。目前世界对丙烯的需求量越来越大,丙烯产 品的应用也越来越多,因此甲醇制丙烯的生产工业 前景将非常广阔。
化石油气 800t,总投资约 1. 6 亿元。 2 MTP 流程
Lurgi MTP 工艺流程图见图 1。主要是由三个 绝热固定床反应器组成,可两个同时使用,一个再生 备用,这样可以连续性地生产作业并保持催化剂的 活性。反应器内有六个催化剂床层,各床层分布若 干激冷喷嘴,定量注入低温的 CH3 OH - H2 O - 二甲 醚物料来控制催化剂床层的温度,以获得最大的丙 烯收率。MTP 反应的压力接近常压,反应温度 723 ~ 753K[2]。
[3]Waldemar L,Martin R. Greating value from standard natural gas[J]. Petrochemicals and Gas Processing,2003: 141 - 147.
[4] 董宇涵. 甲醇制取烯烃技术简介[J]. 化学工程与装备, 2010( 3) : 136 - 139.
由于采用固 定 床 生 产 工 艺,催 化 剂 需 要 再 生。 大约反应 400 ~ 700 h 后使用 N2 、空气混合物进行就 地再生。 3 流程的优缺点
Lurgi 公司开发了 MTP 分离流程。反应器出口 物料冷却,将气体、液相烃和水分离。气体在压缩操 作中除去 CO2 、DME 和水,然后在精馏操作中分离 出聚合级丙烯、液化气和汽油产品。该流程有如下 特点[5]:
参考文献
[1] 何海军 ,韩金兰 ,王乃计 ,等. Lurgi MTP 工艺的技术经 济分析[J]. 煤质技术,2006,5( 3) : 45 - 47
[2] Rothaemel M,Holtmann H D. Methanol to pmpylene MTP - Lurgi’S Way[J]. Special Priቤተ መጻሕፍቲ ባይዱt of Oil Gas European Magazine,2002( 1) : 27 - 30.