提取锂方法

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1. 传统:

硫酸法:手选---磁选浮选—重选—磁选—化学处理—冶联工艺

生产成本高,难与盐湖卤水提取竞争

2.硫酸钙烧结法提取碳酸锂(《有机化学》1980年)

(1)焙烧浸出:950摄氏度,3h,精矿:硫酸钙=1:2

(2)最佳加碳,C 为精矿的10%--15%:锂钾如铯的禽畜率均在90%以上

(3)精矿:硫酸钙:硫酸钠=1:2:3 950度,3h

a溶液净化,调节pH为10-11,加草酸沉淀钙锰,再加碳酸钠生成碳酸锂

(《矿产综合利用》2002.4,中石油大学)b:调节pH为6.8-7,温度90度,+无定形强氧化铝,生成LiCl.2Al(OH|)3.H2O沉淀

c:+磷酸氢二钠---+HCl---溶解==0.5—1g/L的料液—氢(钠)型阳离子树脂分离锂与磷酸根离子----洗脱----碳酸锂

d:离子交换法:80-90%的甲醇抑制其他阳离子

甲醇用量大,难以工业化

e:萃取法:@醇类.贝塔酮类.烷基磷类(三辛基氧化磷TOPO)

@正丁醇+23.2%的尿素或9.9%的氨水,抑制钙进入有机相

@乙醚,冠醚pH:10-11

@20¥-N-503-20%TBP-60% 200号溶剂萃取锂

F:吸附法:@粒状二氧化锰吸附剂从溶液中提取

@低温电解微粒二氧化锰,经LiOH溶液浸泡-------制成MnO2离子筛,再用

HCl洗脱,加入纯碱,蒸发

缺点:颗粒成型问题

@锰的氧化物(吸附剂)+聚氯乙烯(粘粘剂)混合均匀为直径0.1-2mm颗粒

槽内2千克颗粒25L/MIN流过槽,25天可从1800立方米的海水中吸收450

克碳酸锂

G:树脂吸收:动力耗大,吸附量小,不能实现工业化

H精矿石在1050-1100摄氏度回转室中焙烧,密度为3.15降至2.4g/cm3,冷后,

@球磨至-100目,与硫酸混合,送入250摄氏度酸化回转炉中硫酸焙烧,冷后

水浸,加石灰石至pH=5,含10%的粗锂液,调pH=11,加碳酸钠沉淀钙镁,

蒸发含12%的硫酸锂净化液,加碳酸钠,为碳酸锂,离心350度干燥

@磨至-200目,按氧化锂加3.5-7倍苏打水混合,在反应器中于200度加压浸

出,通入二氧化碳产生LiHCO3,过滤去渣,加热至95度放出二氧化碳,碳

酸锂沉淀过滤干燥。

I:高温离子交换生产氯化锂:930-1000摄氏度,转化为贝塔型石,再加熔融KCl,得到60%的KCl,40%的LiCl,混合物,乙醇中提取LiCl,蒸发回收乙醇。得纯度为99.74%

的LiCl。

J:50%的硫酸与80-100目的云母2:1(质量比),在118-122度回流反应8-10h,静置加入2倍于反应液的水浸湿。

3.@熔融电解法生产锂:电解LiCl和KCl的混合物,熔点352度

石墨作阳极,低碳钢作阴极,用钢隔膜分隔两极

电解槽条件:T400-500摄氏度,电解质密度1.5-1.6mol/cm3.电导率1.4-1.8欧姆/cm

阳极与阴极的面积比0.67-2.08,电极间距3-9cm,

Li的产率84%-99.98%,纯度97%-99%

@用金属镁.铝.硅.钡还原熔融LiCl.Li2O或Li(OH)2,生产锂

@分解熔融的锂化物产生金属锂,

1.铝+锂化物加热900度2h40min,回收率分别为87%.96%

1000度3h15min锂可以从涂有聚四氟乙烯的冷凝壁取下

2.铝作为还原剂,加入石灰石,直接还原矿石,产出锂蒸气,锂占50%,铝热真空还原,

从矿石生产锂可加入镁改善回收程度,每mol锂加入小于等于8mol的镁。(未见工业化)

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