碳纤维表面处理
碳纤维表面处理方法的探讨
碳纤维表面处理方法的探讨1 引言碳纤维在混凝土中的分散状态是碳纤维混凝土制备和应用过程中的关键问题,对其导电性能、电一力和力一电等效应具有重要的影响。
国内外学者对碳纤维的分散开展了大量研究工作,美國纽约州立大学布法罗分校的D.D.L.Chung最早采用甲基纤维素(MC)作为分散剂对纤维分散进行改善。
此外,她还提出对碳纤维进行表面改性的两种方法:一种是将碳纤维浸泡在强氧化剂溶液中或在臭氧中处理[1],在其表面形成具有亲水性的含氧官能团;另一种方法是将碳纤维浸泡在硅烷偶联剂溶液中,在纤维表面形成硅烷涂层而提高亲水性。
孙辉、孙明清等发现在水泥浆体中掺加羧甲基纤维素钠(CMC)和硅灰能显著改善碳纤维的分散性。
王闯等[2]使用甲基纤维素(MC)、羧甲基纤维素钠(CMC)、羟乙基纤维素(HEC)3种常用分散剂后发现分散剂对短碳纤维的分散效果为HEC>CMC>MC。
2 常用表面处理方法2.1 阳极氧化法阳极氧化法,又称为电化学氧化表面处理,是以碳纤维作为电解池的阳极,石墨作为阴极,在电解水的过程中利用阳极生产的“氧”,氧化碳纤维表面的碳及其含氧官能团,将其先氧化成羟基,之后逐步氧化成酮基、羧基和二氧化碳的过程。
阳极氧化法对碳纤维的处理效果不仅与电解质的种类密切相关,并且增加电流密度与延长氧化时间是等效的。
该表面处理方法可以通过改变反应温度、电解质浓度、处理时间和电流密度等条件进行控制。
通过此方法处理后,使碳纤维表面引入各种功能基团而改善纤维的浸润和黏接等特性,显著增加碳纤维增强复合材料的力学性能。
庄毅等[3]采用碳酸氢铵为电解质,对PAN基碳纤维进行阳极氧化处理后,测试发现复合材料的层间剪切断裂转变为张力断裂,使其ILSS提高了49%。
阳极氧化法的特点是氧化反应缓和,易于控制,处理效果显著,可对氧化程度进行精确控制,目前已得到广泛应用,是目前最具有实用价值的方法之一。
但是处理后残留电解质的洗净和干燥十分繁琐,需要连续的电化学处理设备,对处理后的碳纤维进行充分的水洗、烘干,会增加处理成本。
聚丙烯腈基碳纤维的制备-表面处理
碳纤维表面处理碳纤维作为一种具有高强度高模量的先进材料,通常需要与其他基体材料进行复合制备成复合材料进行使用。
由于碳纤维本身经过1300℃以上的高温处理,纤维中90%以上由碳元素组成,纤维表面活性官能团很少,具有较强的惰性,与高分子树脂等基体进行复合时,纤维与树脂的结合较差,影响纤维优异力学性能的发挥,并最终影响复合材料的性能。
因此在碳纤维制备过程中,通常需要对碳纤维进行表面处理,增加其表面的活性基团,增强与树脂等基体之间的结合。
5。
3.1 表面处理方法由于碳纤维表面处理对其复合材料性能提高的作用,因此表面处理方法的研究也是碳纤维制备技术研究的重点。
经过多年的研究,科研工作者开发了多种对碳纤维进行表面处理方法,表 5.11列出了可以对碳纤维进行表面处理的不同方法及其影响因素.在这些处理方法中,目前应用在工业化生产上的基本上都是电解氧化法.表5。
11 碳纤维表面处理方法和影响因素序号类型处理方法影响因素1 气相氧化O2、O3、NO2、NO、SO2、NH3、空气、水蒸气/空气、NO/空气时间、温度、浓度、流量2 液相氧化HNO3、H2O、KMnO4、NaClO3、Na2Cr2O7/H2SO4、H2O2/ H2SO4、NaClO3/ H2SO4、KMnO4/ H2SO4时间、温度、组成比例、3 电解氧化氨水、碳酸氢铵、H2SO4、HNO3、H3PO4、NaOH、KOH、NaCl、Na2CO3、NH4NO3、NaHCO3等水溶液时间、电压、电流密度、电解质浓度4 催化氧化硝酸铜、醋酸铜、硝酸铅、硝酸亚铅、硝酸铁、硫酸铁、硝酸铋、钒酸盐、钼酸盐时间、温度、催化剂量5 电引发聚合物涂层丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、苯乙烯、醋酸乙烯、丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷时间、电压、电流、溶剂、单体浓度6 聚合物电沉积涂层苯乙烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、乙烯基甲基醚与马来酸酐共聚物时间、电压、电流、溶剂、共聚物离子浓度7 表面涂覆PV A、PVC、PAN、硅烷物,硬性聚氨酯炭黑树脂组成含量、涂覆量8 高温气相沉积SiC、TiC、TiO2、ErC、NiC、B、BN、NbC、TaC、石墨晶须、碳温度、时间、载气、试剂含量9 表面聚合物接枝丙烯酸、丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈—苯乙烯、丙烯腈、异氰酸酯时间、氧化程度、接枝量、浓度10 等离子体处理O2、NH3、Ar、N2、空气、SiC涂层、AN聚合时间、真空度、功率、流动速度5。
复合材料用碳纤维的表面硝酸液相处理
复合材料用碳纤维的表面硝酸液相处理作者:杨君张立先周莉等来源:《当代化工》2015年第10期摘要:碳纤维(CF)已经成为制备高性能复合材料的重要基体之一。
为了能制备性能更加稳定和高效的复合材料,需要对碳纤维表面进行处理和改性。
使用硝酸作为表面改性液相体系,分别在不同的处理温度和时间下通过表面电镜扫描(SEM),X射线衍射(XRD)和傅立叶红外光谱分析(FT-IR)表征处理结果。
通过分析表征综合结果得出:当温度在80 ℃,处理时间为30 min时,表面官能团分布最好,且微晶结构最好;当处理时间控制在120 min以内,处理温度在100 ℃左右,纤维表面既能变得粗糙又不使得表面被酸刻蚀破坏。
关键词:碳纤维;复合材料;硝酸处理中图分类号:TQ 028 文献标识码: A 文章编号: 1671-0460(2015)10-2289-05Surface Treatment of Carbon Fiber With Nitric AcidYANG Jun,ZHANG Li-xian,ZHOU Li,GONG Xiao-jie(Liaoning Shihua University, Liaoning Fushun 113001,China)Abstract: Carbon fiber (CF) has become one of important raw materials to prepare high performance composite materials. In order to prepare more stable and efficient performance composite materials, carbon fiber surface need be treated and modified. In this paper, nitrate was used as a surface modification liquid system to treat the carbon fiber under different temperatures and time,and then treated carbon fiber was characterized by SEM (SEM), X-ray diffraction (XRD) and Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR). The results show that: when the temperature is 80 ℃, treatment time is 30min, the distribution of surface functional groups is the best, and the microcrystalline structure also is the best; when the processing time is within 120 min, treatment temperature is about 100 ℃, the fiber surface becomes rough ,but it cannot be destroyed by acid etching.Key words: Carbon fiber; Composites; Nitric acid treatment碳纤维已经成为最重要的增强材料之一,碳纤维复合材料(CFRP)的应用也日趋广泛,而CFRP的力学性能则是我们最为关心的一个指标。
碳纤维表面处理及其复合材料性能研究
2020年01月碳纤维表面处理及其复合材料性能研究张安花(厦门新凯复材科技有限公司,福建厦门361021)摘要:碳纤维具有耐高温、导电、导热、耐腐蚀等性能,可制作成各种复合材料产品,应用于不同领域中。
为提升航空复合材料强度,研究使用浓硝酸、浓硝酸超声处理碳纤维表面,经处理会影响碳纤维表面的微结构、表面化学组成,达到增强复合材料性能效果。
关键词:碳纤维;表面处理;复合材料性能碳纤维主要和树脂等材料复合,具有增强作用,可制造出更先进的复合材料。
但因类石墨结构其表面存在一定化学惰性,很难浸润树脂及化学反应,表面难与树脂结合,进而影响复合材料强度。
故需改变碳纤维表面性质,以增加碳纤维表面的极性官能团及表面活化,进而更容易浸润和发生化学反应,使复合材料界面更紧密连接而增加强度。
通常采用偶联剂涂层法、氧化法、等离子等处理方法.在航空领域因耐燃效果需求高使用酚醛树脂,而市面上的碳纤维较少有偶联剂涂层适用酚醛树脂,本文研究液相氧化法与超声协同处理碳纤维表面,达到增加酚醛树脂碳纤维复合材料强度。
1实验方法1.1碳纤维表面处理方法(1)碳纤维表面的上浆剂脱除选用PAN 基碳纤维,型号为Toray T700,使用乙醇/丙酮进行回流处理,其体积比为1:1,处理时间为48h ,将碳纤维表面的上浆剂(即偶合剂)脱除(2)脱浆后碳纤维再进行表面处理处理方法有两种:第一,在浓硝酸中浸泡,温度为60℃,处理时间为2h ;第二,浓硝酸超声处理2h ,浓度为65%,250E II 型超声波,功率和频率分别为250W 和40kHz 。
所有处理工作的结束后,去离子水清洗碳纤维,使其为中性,再在真空中烘干,温度为80℃,直到碳纤维恒重量为止。
1.2复合材料制备采用碳纤维与PF475酚醛树脂制成复合材料预浸布,酚醛树脂与异丙醇制成固成份70%的树脂,使用缠绕法进行制作预浸材,制成纤维含量FAW 100g/m 2,树脂含量RC%37%,用55度将溶剂烘烤至VC%1%以下的预浸材,再将预浸材进行积层堆叠成试片,采用成型温度160度,时间50min 进行加压固化,制成2mm 厚度复材试片。
碳纤维表面上浆处理
• Chemical structure
• Surface enegy and wettability
• Thermal stability and IFSS
Results
A number of longitudinal streaks dispers on the C-1-sized carbon fibers surface, The longitudinal streaks in the C-2 and C-3-sized carbon fibers almost disappeared .A few granular substances appeared on C-3-sized carbon fibers .there was no bundle between C-2-sized carbon fibers, and the fiber bundle had uniform dispersibility. However, some C-3-sized carbon fibers adhered together which did not satisfactory processability and other workability for further application. As a result, we chose C-2 with the concentration of 0.5 wt % as the sizing agent for the following investigation. The results of this study revealed that sizing agent with thermoplastic PPEK resin improved carbon fibers surface and interfacial properties of carbon fiber composites. XPS results confirmed that the main component of sizing agent on T700M CF was PPEK resin. T700M CF performed better thermal stability than that of T700 CF. Because of more functional groups on surface, T700M CF showed higher polar component and surface energy than T700 and T700T carbon fibers. Surface energy of T700M CF was 49.96 mJ m-2, improving 59.26% compared to T700T CF. The wetting performance of T700M was best with the contact angle of 57.01°, and the values were 73.11° and 97.05° for T700 and T700T carbon fibers, respectively. IFSS of T700M CF/PPEK composite was 51.49 MPa and improved 30.32% compared to 700T CF/PPEK composite. Carbon fiber sizing with PPEK can distinctly improve their thermal stability, surface energy, wetting performance, and IFSS.
碳纤维表面改性
碳纤维表面处理改性
3 .碳纤维的表面处理 3.1 氧化处理 3.1.1 气相氧化法(图右为氧化示意图) 气相氧化使用的氧化剂有空气、氧气、臭氧等含氧 气体。氧化处理后,碳纤维表面积增大,官能基团 增多,可以提高复合材料界面的粘接强度和材料的 力学性能。如把碳纤维在450℃下空气中氧化1 0min,所制备的复合材料的剪切强度和拉伸强度 都有提高;采用浓度0.5~15mg/L的臭氧 连续导入碳纤维表面处理炉对碳纤维进行表面处理, 经处理后碳纤维复合材料的层间剪切强度可达7 8.4~105.8MPa;
3.2.3聚合物涂层 碳纤维经表面处理后,再使其表面附着薄层
聚合物,这就是所谓的上浆处理。这层涂覆 层即保护了碳纤维表面,同时又提高了纤维 对基体的浸润性。
3.2.4表面生成晶须法 在碳纤维表面,通过化学气相沉积生成碳化硅、硼 化金属、二氧化钛、硼氢化合物等晶须,能明显提 高复合材料的层间剪切强度,并且晶须质量只占纤 维的0.5% ~4%,晶须含量在3%~4%时 层间性能达到最大。生长晶须的过程包括成核过程 以及在碳纤维表面生长非常细的高强度化合物单晶 的过程。尽管晶须处理能获得很好的效果,但因费 用昂贵、难以精确处理,故工业上无法采用。
碳纤维表面改性
1121416028
一.定义 二.碳纤维表面结构 三.碳纤维的表面处理 1 氧化处理 2 表面电聚合 3 聚合物涂层 4 表面生成晶须法 5 等离子体处理 四.展望
碳纤维
定义 碳纤维是由有机纤维经碳化及石墨化处理 而得到的微晶石墨材料。碳纤维的微观结 构类似人造石墨,是乱层石墨结构,是一 种力学性能优异的新材料 。 碳纤维增强树脂基复合材料(CFRP) 由于具有密度小、比强度高、比模量高、 热膨胀系数小等一系列优异特性,在航天 器结构上已得到广泛的应用。其中碳纤维 是增强体,为主要的承力结构,树脂基体 起连接纤维和传递载荷的作用。
碳纤维表面处理对复合材料强度的影响
碳纤维表面处理对复合材料强度的影响【摘要】碳纤维增强复合材料由碳纤维与树脂基体共同组成,碳纤维与树脂基体的表面结合直接影响到复合材料的性能。
本文通过采用不同的碳纤维表面处理方法,对处理后的碳纤维表现进行分析,对复合材料的界面性能进行研究,并用实验测试复合材料的界面结合强度,结果表明,采用低电压,短时间的电化学处理较浓硝酸氧化处理,对复合材料的增强效果的影响更明显。
【关键词】碳纤维表面处理界面性能抗弯强度1 前言与传统金属材料相比,碳纤维增强树脂基复合材料具有耐高温、耐腐蚀、质量轻、机械强度高的优点,被广泛应用于航空航天、军事、汽车、体育等领域。
碳纤维是有机纤维在惰性气氛中经高温碳化和石墨化制成的纤维状碳,它具有乱层石墨结构,其密度仅为钢密度的1/4,具有优异的力学性能,热稳定性,是一种高性能的先进非金属增强材料。
尽管碳纤维性能优异,但,由于其属脆性材料,单独使用,许多性能无法得到充分的发挥。
只有与其它基体材料结合成复合材料,材料性能形成互补,才能有效发挥其优异的力学性能,因此,碳纤维在复合材料中被用作增强相。
用作复合材料的树脂基可分为两大类,一类是热固性树脂,另一类是热塑性树脂。
热固性树脂由反应性低分子量预聚体或带有活性基团的高分子量聚合物组成;成型时,在固化剂或热作用下进行交联、缩聚,形成具有网状交联体结构。
常见的有环氧树脂、双马来酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂以及酚醛树脂等。
热塑性树脂由线型高分子量聚合物组成,在温度超过熔点时熔融,具有流变性,属物理变化。
常见的有聚乙烯、尼龙、聚四氟乙烯等。
复合材料的界面由增强材料表面与基体材料表面相互作用形成的,它包含两相之间的过渡区域,界面相内的化学组成、分子排列、热性能、力学性能呈连续梯度性变化。
界面相的结构由增强材料与基体材料表面的组成及二者之间的反应性能决定的,因此纤维表现处理的结果将影响复合材料的性能。
通过纤维表面处理可以增强纤维表面的化学活性与物理活性,从而增加其与基体间的结合或粘结。
碳纤维表面处理技术分析
碳纤维表面处理技术分析随着近些年我国工业技术水平的不断提升,当前碳纤维材料的应用变得越来越广泛,且其相关的处理技术,也有这较为迅猛的发展趋势,进一步巩固了碳纤维材料在航空航天、建筑、化工、汽车等领域的应用成效。
为了强化相关人员的认识,本文通过对碳纤维表面处理技术的内容展开分析,希望能够起到一些积极的参考作用。
标签:碳纤维;表面处理;技术分析;探究在工业应用上,由于碳纤维材料具有较小的相对密度,且其比强较高、比模量高、热膨胀系数小等特点,所以其应用效果比着以往的材料更具优越性。
为了更好发挥碳纤维材料的作用,需要对其表面进行有效的处理,降低碳纤维表面的惰性,发挥其高性能的使用特点。
在调查中发现,针对碳纤维这种材料,国内外的表面改性研究都极为活跃,通过提升表面活性,能够强化碳纤维与基体树脂之间的界面性能,进而巩固复合材料层间剪切强度。
1 非氧化法1.1 气相沉积法针对碳纤维表面处理技术的内容,采用气相沉积法,可以对材料界面的黏结性能进行巩固,进一步增强复合材料的层间剪切强度。
在技术应用的过程中,主要可以采取两种方法:一种是对碳纤维材料进行加热,当其温度达到1200℃的时候,再利用相应的混合气体展开处理,甲烷等混合气体,会在碳纤维表面形成无定型碳的涂层,整个材料的剪切强度可以提升两倍;另一种是利用喹啉溶液来进行处理,同时经过干燥程序后,碳纤维复合材料层间的剪切强度能够提升2-3倍。
尽管这种方法能够提升复合材料的界面性能,但是其工艺条件比较苛刻,执行过程中具有一定的危险性,所以在工业化应用上并不是十分的广泛。
1.2 电聚合法在电场力的作用下,电聚合法可以令那些含有活性基团的单体,在碳纤维表面聚合为膜,进而对材料的表面形态、组成进行改善。
在对电聚合法进行应用的时候,主要采用一些热塑性的聚合物,但是由于这些聚合物自身不具备耐高温的性能,所以复合材料的高温层间剪切强度、湿态层间剪切强度,均会出现不同程度的下降。
碳纤维表面处理方法
碳纤维表面处理方法碳纤维是一种高强度、高模量的纤维材料,广泛应用于航空航天、汽车、体育器材等领域。
然而,碳纤维表面的处理对其性能和应用有着至关重要的影响。
本文将介绍几种常见的碳纤维表面处理方法。
1.化学处理碳纤维表面的化学处理方法包括氧化、硝化、酸洗等。
这些方法可以使碳纤维表面产生一层氧化层或硝化层,提高其表面活性和亲水性。
同时,酸洗可以去除碳纤维表面的杂质和残余物,提高其表面的纯度。
2.机械处理碳纤维表面的机械处理方法包括砂纸打磨、切割、磨削等。
这些方法可以去除碳纤维表面的毛刺或不平整部分,提高其表面平整度和光泽度。
同时,机械处理也可以使碳纤维表面更容易进行涂覆或粘接。
3.等离子体处理等离子体处理是一种新兴的碳纤维表面处理方法。
它利用等离子体产生的离子和电磁波对碳纤维表面进行处理,可以使其表面产生化学反应或物理变化。
等离子体处理可以在不改变碳纤维本身结构的情况下改善其表面性质,如增强其表面活性、提高其耐热性、增强其耐候性等。
4.硅化处理硅化处理是一种常用的碳纤维表面处理方法。
它将碳纤维表面涂覆一层硅化物,可以提高其表面硬度和抗磨损性能。
硅化处理还可以改变碳纤维表面的摩擦系数和耐腐蚀性能,提高其应用范围和使用寿命。
5.表面修饰表面修饰是一种较为简单的碳纤维表面处理方法。
它利用化学涂覆或物理吸附的方法,在碳纤维表面涂覆一层表面活性剂或功能化分子。
这些分子可以使碳纤维表面产生特定的化学反应或物理特性,如吸附、催化、防腐等。
碳纤维表面处理是提高碳纤维性能和应用范围的重要手段。
不同的处理方法可以根据不同的应用场景和需求进行选择和组合,以达到最佳效果。
碳纤维工艺流程
碳纤维工艺流程
《碳纤维工艺流程》
碳纤维是一种轻、密度低、强度高的先进材料,因其优良的性能被广泛应用于航空航天、汽车、体育用品等领域。
碳纤维制品的制造工艺流程相对复杂,需要经历多道工序才能完成最终的制品。
以下是碳纤维制品的工艺流程:
1. 纱线制备:碳纤维的生产始于聚丙烯纤维树脂制备,然后通过高温裂解和氧化后得到碳纤维纱线。
这个步骤决定了纤维的质量和性能。
2. 预浸料制备:将碳纤维纱线浸渍于环氧树脂中,使其充分浸透。
然后经过挤出和固化,得到具有一定厚度和强度的预浸料。
3. 成型:将预浸料放置于模具中,经过真空吸塑或加压成型,使得碳纤维布与树脂充分结合,形成预定形状的制品。
4. 固化:将成型后的制品放入高温烤箱中进行固化,使树脂充分硬化,确保碳纤维制品具有足够的强度和刚度。
5. 表面处理:对固化后的碳纤维制品进行表面处理,包括打磨、清洁、涂层等工序,确保制品表面光滑、整洁。
6. 检验:对成品进行检验,检测其强度、密度、外观等指标是否符合要求,确保产品质量。
以上就是碳纤维制品的工艺流程,虽然具有较高的技术要求,但是随着碳纤维制品在各个领域的应用越来越广泛,碳纤维工艺也越发成熟,生产制品的质量也更加可靠。
3k纹和ud纹的表面处理方式
3K纹和UD纹的表面处理方式随着科技的不断发展,碳纤维材料的应用范围逐渐扩大,成为众多领域的热门材料之一。
而在碳纤维制品中,3K纹和UD纹是两种常见的表面处理方式。
本文将分别从实际应用和处理工艺两方面介绍3K纹和UD纹的表面处理方式。
一、3K纹的表面处理方式1. 实际应用3K纹是碳纤维材料的一种常见表面处理方式,主要表现为网格状的纹理,这种表面处理方式被广泛用于汽车行业、航空航天等领域。
其外观美观且具有较好的耐磨性和耐腐蚀性能,因此备受行业青睐。
2. 处理工艺在生产过程中,制作3K纹的表面处理方式主要有以下几个步骤:(1) 原材料准备:选择高质量的碳纤维布料作为原材料,保证其纤维排列紧密。
(2) 碳纤维预浸料处理:将碳纤维布料浸泡在特定的树脂预浸料中,待树脂预浸料充分渗透到碳纤维布料中后,进行烘烤固化。
(3) 表面处理:采用特殊的工艺和设备对已固化的碳纤维制品进行表面处理,形成3K纹的网格状纹理。
二、UD纹的表面处理方式1. 实际应用UD纹是另一种常见的碳纤维表面处理方式,其特点是单向纤维排列,呈现出单一的纹理。
这种表面处理方式常用于航空器、船舶、体育器材等领域,其在抗拉强度和抗弯强度等方面表现出色。
2. 处理工艺UD纹的表面处理方式主要包括以下几个步骤:(1) 原材料准备:同样选择高质量的碳纤维布料作为原材料,确保纤维排列方向一致。
(2) 碳纤维预浸料处理:将碳纤维布料浸泡在预先准备的树脂预浸料中,并进行烘烤固化,以确保树脂充分渗透到纤维中。
(3) 表面处理:通过特殊工艺和设备,对已固化的碳纤维制品进行表面处理,形成单向纤维排列的UD纹。
结论在实际应用中,3K纹和UD纹是两种常见的碳纤维表面处理方式,它们分别在不同的领域有着广泛的应用。
无论是汽车行业、航空航天领域还是体育器材等领域,都能看到它们的身影。
通过上述对两种表面处理方式的介绍,我们可以更加全面地了解碳纤维材料在工艺处理上的特点和优势,促进其在各个领域的更广泛应用和推广。
碳纤维的表面处理技术
碳纤维表面改性技术摘要碳纤维是一种高性能的材料,它在军事及工业等领域已得到广泛的应用,但由于表面结构的不足,而限制其在复合材料中的部分应用,因此,为了提高碳纤维复合材料的界面结合力,目前国内外的多种表面改性技术得到广泛的应用,主要包括氧化处理,表面涂层法,射线、激光辐射改性及其他处理方法等。
关键词碳纤维,表面改性,氧化处理,表面涂层1 前言碳纤维是纤维状的碳素材料,含碳量在85%以上,它是利用各种有机纤维在惰性气体中、高温状态下碳化而制得[1]。
碳纤维具有十分优异的力学性能,具有比强度高、比模量高等优异特性,在国民经济各个领域得到广泛应用。
是目前已大量生产的高性能纤维中具有最高的比强度和最高的比模量的纤维,特别是在2000℃以上的高温惰性环境中,碳材料是唯一强度不下降的物质,是其他主要结构材料(金属及其合金)所无法比拟的。
除了优异的力学性能外,碳纤维还兼具其他多种优良性能,如低密度、耐高温、耐腐蚀、耐摩擦、抗疲劳、震动衰减性高、电及热传导性高、热膨胀系数低、光穿透性高,非磁体但有电磁屏蔽性等。
作为高性能纤维的一种,碳纤维既有碳材料的固有特性,又兼备纺织纤维的柔软可加工性,是先进复合材料最重要的增强材料,已在军事及民用工业的各个领域取得广泛应用,从航天、航空、汽车、电子、机械、化工、轻纺等民用工业到运动器材和休闲用品等。
因此,碳纤维被认为是高科技领域中新型工业材料的典型代表,为世人所瞩目。
碳纤维产业在发达国家支柱产业升级乃至国民经济整体素质提高方面,发挥着非常重要的作用,对我国产业结构的调整和传统材料的更新换代也有重要意义,对国防军工和国民经济有举足轻重的影响[2]。
2 碳纤维的简介碳纤维一般是用分解温度低于熔融点温度的纤维状聚合物通过千度以上固相热解而制成的,其含碳量在85%以上,在热裂解过程中排出其它元素,形成石墨晶格结构。
根据性能的不同可分为高强度、高模量碳纤维,活性碳纤维和离子交换碳纤维。
再生碳纤维表面处理及其应用
摘要再生碳纤维及其复合材料应用具有很大的环境价值和经济价值。
通过制备水性聚氨酯上浆剂并对再生碳纤维进行表面处理,可以有效改善碳纤维表面润湿性,并进一步增强其与热塑性树脂的界面结合。
实验结果表明,再生碳纤维经表面改性后,再生碳纤维/ABS树脂基复合材料展现出良好的拉伸强度以及弹性模量。
旨在丰富再生碳纤维热塑性树脂基复合材料的相关研究,为后续再生碳纤维表面再构造及其热塑性复合材料制备提供参考依据,有望促进再生碳纤维在工业领域的应用。
碳纤维增强树脂基复合材料具有高比强度、比模量、耐超高温、耐疲劳等特性,越来越广泛地应用在汽车高铁、体育用品、医疗器械、风电产业、航空航天,以及国防、卫星、导弹等尖端武器装备材料领域中。
然而,随着碳纤维增强树脂基复合材料在上述工业领域内的规模化应用,其零部件更新换代,产品使用期限到期,产生了大量的废弃物料。
为实现复合材料产业的结构优化与循环创新发展,降低碳排放与环境污染,碳纤维树脂基复合材料的绿色回收与高值利用势在必行。
热解处理法可以有效的分解碳纤维复合材料中的热固性树脂基体并获得表面光洁的再生碳纤维(recycled carbon fibre,rCF)。
然而,经过热解高温处理的再生碳纤维需要进行表面再构造,以利于构建与树脂基体的良好界面结构。
复合材料界面构造影响纤维与树脂基体之间应力传递与分散,因此对再生碳纤维进行表面改性以增强其界面性能是获得优良综合性能复合材料的关键。
上浆表面处理是一种有效改善纤维表面性能的方式。
通过利用上浆剂在碳纤维表面形成一层致密均匀的保护膜,可以提高碳纤维集束性、表面润湿性,增加纤维与树脂之间界面粘结性。
上浆剂可以分为溶剂型上浆剂和乳液型上浆剂,溶剂型上浆剂将功能性聚合物树脂溶解于有机溶剂(如丙酮、甲苯、氯仿、四氢呋喃等)中形成均匀的溶液,其可以在纤维表面形成均匀的聚合物层,但是有机溶剂对环境和人体的危害较大。
乳液型上浆剂采用去离子水作为主要溶剂,对环境和人体更为友好,同时具有成本低、稳定性高等优点。
纤维表面处理
碳纤维表面氧化处理方法简介摘要:简单介绍目前可用的碳纤维表面处理方法,对每种方法的实用性及优缺点作简单对比。
对碳纤维表面处理有重要作用:提高碳纤维表面与树脂的反应活性;增加碳纤维与树脂基体的粘接强度;改变碳纤维表面的物理化学形态;调节复合材料的界面相容性。
碳纤维的表面处理方法很多,其中,在工业生产碳纤维上到到实际应用的主要有阳极电解氧化法和气相氧化法。
等离子氧化刻蚀法、液相氧化法主要用于间歇处理和机理研究。
1)气相氧化法气相氧化法是将碳纤维暴露在气相氧化剂(如空气、臭氧等)中,在加温、加催化剂等特殊条件下使其表面氧化生成一些活性基团(如羟基和羧基)。
经气相氧化法处理的碳纤维所制成的碳纤维增强塑料CFRP的弯曲强度,弯曲模量,界面剪切强度(IFSS)和层间剪切强度(IISS)等力学性能均可得到有效提高,但材料的冲击强度降低较大。
此法按氧化剂的不同,通常分为空气氧化法和臭氧氧化法。
贺福等用O3 氧化法对碳纤维的表面进行氧化处理,使碳纤维复合材料(CFRP) 的层间剪切强度提高了40 %~76 % ,他们将原因归于纤维表面的化学官能团和比表面积的增加,而物理的“锚锭效应”是次要的。
W. H. Lee 等[2]将碳纤维在氧气与氮气的混合气体中进行氧化处理,发现氧化处理的纤维和未处理的纤维表面最大的区别是处理后的纤维表面有较多的羰基。
氧化处理的纤维增强的复合材料,其剪切强度比未处理的提高了69 % ,因此他们也将原因主要归于纤维表面官能团的改变,认为羰基在纤维与树脂的界面处起到了改善界面结合强度的作用,从而改善了复合材料的性能。
气相氧化法与其它方法比较,显著的优点是设备和工艺简单,成本低,氧化性气体可用空气、氧气、臭氧、二氧化碳和水蒸气等。
其中,臭氧氧化法的工艺参数易于控制,处理效果显著,已得到实际应用。
2)液相氧化法液相氧化法是采用液相介质对碳纤维表面进行氧化的方法。
常用的液相介质有浓硝酸,混合酸和强氧化剂等。
聚丙烯腈基碳纤维的制备-表面处理
碳纤维表面处理之阳早格格创做碳纤维动做一种具备下强度下模量的进步资料,常常需要与其余基体资料举止复合造备成复合资料举履止用.由于碳纤维自己通过1300℃以上的下温处理,纤维中90%以上由碳元素组成,纤维表面活性官能团很少,具备较强的惰性,与下分子树脂等基体举止复适时,纤维与树脂的分离较好,效率纤维劣同力教本能的收挥,并最后效率复合资料的本能.果此正在碳纤维造备历程中,常常需要对付碳纤维举止表面处理,减少其表面的活性基团,巩固与树脂等基体之间的分离..1 表面处理要领由于碳纤维表面处理对付其复合资料本能普及的效率,果此表面处理要领的钻研也是碳纤维造备技能钻研的重面.通过多年的钻研,科研处事者启垦了多种对付碳纤维举止表面处理要领,表列出了不妨对付碳纤维举止表面处理的分歧要领及其效率果素.正在那些处理要领中,暂时应用正在工业化死产上的基础上皆是电解氧化法.表碳纤维表面处理要领战效率果素序号典型处理要领效率果素1 气相氧化O2、O3、NO2、NO、SO2、NH3、气氛、火蒸气/气氛、NO/气氛时间、温度、浓度、流量2 液相氧化HNO3、H2O、KMnO4、NaClO3、Na2Cr2O7/H2SO4、H2O2/H2SO4、NaClO3/ H2SO4、KMnO4/ H2SO4时间、温度、组成比率、3 电解氧化氨火、碳酸氢铵、H2SO4、HNO3、H3PO4、NaOH、KOH、NaCl、Na2CO3、NH4NO3、NaHCO3等火溶液时间、电压、电流稀度、电解量浓度4 催化氧化硝酸铜、醋酸铜、硝酸铅、硝酸亚铅、硝酸铁、硫酸铁、硝酸铋、钒酸盐、钼酸盐时间、温度、催化剂量5 电激励散合物涂层丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、苯乙烯、醋酸乙烯、丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷时间、电压、电流、溶剂、单体浓度6 散合物电重积涂层苯乙烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、乙烯基甲基醚与马去酸酐共散物时间、电压、电流、溶剂、共散物离子浓度7 表面涂覆PV A、PVC、PAN、硅烷物,硬性散氨酯冰乌树脂组成含量、涂覆量8 下温气相重积SiC、TiC、TiO2、ErC、NiC、B、BN、NbC、TaC、石朱晶须、碳温度、时间、载气、试剂含量9 表面散合物接枝丙烯酸、丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯、丙烯腈、同氰酸酯时间、氧化程度、接枝量、浓度10 等离子体处理O2、NH3、Ar、N2、气氛、SiC涂层、AN散合时间、真空度、功率、震动速度11 电子辐照γ射线等辐照剂量、时间.1.1 气相氧化法气相氧化法是将碳纤维表露正在气相氧化剂(如气氛、氧等)中,正在加温、加催化剂等特殊条件下使其表面氧化死成一些活性基团(如羟基战羧基).气相氧化处理不妨灵验普及碳纤维与基体间的界里剪切强度.如将碳纤维正在450℃的气氛气氛中氧化10分钟,所造备的复合资料的剪切强度战推伸强度皆有所普及;采与浓度为0.5-15mg/L的臭氧连绝导进碳纤维表面处理炉中举止表面处理,碳纤维的界里剪切强度可达78-105MPa;氧气气氛中用卤素、二氧化硫等搞压造剂,也可灵验革新表面个性.气相氧化法的便宜是较便当的正在线配套使用,处理速度快,缺面是对付碳纤维的处理匀称性不敷理念,工艺条件苛刻,统造艰易,简单对付碳纤维力教本能爆收较大的益伤,而且有毒有害气体的使用对付环境效率较大..1.2 液相氧化法液相氧化法是利用强氧化性液体大概者溶液,如硝酸、重铬酸钾、次氯酸钠、过氧化氢、过硫酸钾等对付碳纤维举止表面处理,使其表面爆收羧基、羟基、羰基等含氧基团,进而达到巩固与树脂界里分离的脚法.由于液相氧化法较气相氧化法较为温战,氧化程度较简单统造,阻挡易使纤维爆收太过氧化效率其力教本能,是钻研较多的要领之一.然而该要领由于处理时间较少,很易与碳纤维死产线匹配,通时常使用于碳纤维的间歇表面处理,而且强氧化性液体对付设备腐蚀宽重,也不利于从碳纤维中扫除搞洁..1.3 催化氧化法催化氧化法是利用金属盐类对付碳纤维举止催化氧化,该要领不妨灵验普及表面处理速度,然而由于碳纤维与催化剂很易匀称交战,其氧化匀称性受到效率,而且也存留催化剂扫除艰易的问题.该要领基础只停顿正在钻研阶段..1.4 散合物涂层法电激励散合物涂层、散合物电重积涂层、表面散合物接枝战表面涂覆等要领皆是正在碳纤维表面引进一薄层散合物膜,进而达到与基体树脂匹配的效验.其中电激励散合物涂层、散合物电重积涂层皆是利用碳纤维自己具备导电性的个性,正在电场的效率下正在碳纤维表面激励散合大概者重积散合物,进而引进活性基团,普及与基体树脂的界里分离.表为分歧涂层典型对付碳纤维复合资料本能的效率.通过电化教涂层改性后,碳纤维复合资料的层间剪切强度战抗直强度皆比已处理时有明隐普及,而且正在一些条件下还不妨普及抗冲打强度.然而是那些要领自己本去不真真改变碳纤维表面结构,果此基础不会对付碳纤维力教效率爆收明隐效率.共时根据基体树脂的个性采用符合的单体大概者散合物,不妨较佳天达到普及复合资料本能的脚法.涂层薄度战匀称性统造是那些要领的易面.表电化教涂层对付碳纤维复合资料本能的效率涂层典型层间剪切强度/MPa抗冲强度/kJ/m2抗直强度/MPa马去酸酐/苯乙烯=1:1 68 57 1100 马去酸酐/苯乙烯=2:1 59 72 1100 马去酸酐/苯乙烯=3:1 62 56 1000 马去酸酐/己烯=1:1 61 42 1000 马去酸酐/十八烯=1:1 52 44 910 马去酸酐/甲基乙烯基醚=1:1(分子量50万)48 86 900 马去酸酐/甲基乙烯基醚=1:1(分子量75万)59 130 950 马去酸酐/甲基乙烯基醚=1:1(分子量125万)54 140 860 已处理34 63 780下温气相重积是正在下温条件下将碳化硅、石朱晶须等重积到碳纤维表面,所重积的物量对付树脂起到物理锚定效率,进而减少碳纤维与树脂之间的分离.该要领不妨小批量处理碳纤维,然而真动工业化死产较为艰易..1.5 等离子体法等离子体是具备脚够数量而电荷数近似相等的正背戴电粒子的物量汇集态.用等离子体氧化法对付纤维表面举止改性处理,是指利用非散合性气体对付资料表面举止物理战化教效率的历程.采与矮温等离子大概微波等离子对付碳纤维举止表面处理也是止之灵验的要领,该要领的个性是气一固反应,无传染,处理时间较短,常常几秒钟便不妨达到所需处理效验.等离子体所用气体不妨是活性气体(如氧、氨气、一氧化碳等),也不妨是惰性气体,如氦气、氮气战氩气等.时常使用的氧等离子体具备下能下氧化性,与碳纤维表面碰碰时,不妨将碳纤维微晶棱角、边沿战缺陷等处的碳碳单键结构氧化成含氧活性基团.表为分歧等离子体对付碳纤维处理效验的比较,证明氧等离子体较惰性气体等离子体的劣势.然而是,等离子体的爆收需要一定的真空环境,所以设备搀纯,连绝、宁静战万古间处理具备一定的艰易.表分歧等离子体对付碳纤维处理效验比较等离子体羰基含量酮基含量醚键含量表面碳含量/%表面氧含量/%表面氮含量/%ILSS/MPa氧等离子体氮等离子体氩等离子体.1.6 电解氧化法电解氧化法也成为阳极氧化法,是将碳纤维动做阳极,石朱板动做阳极,正在电解量火溶液中施加曲流电场举止电解氧化处理,使碳纤维表面爆收计性官能团的处理要领.电化教氧化反应条件慢战, 处理时间短,工艺设备较为简朴,可与碳纤维死产线贯串战匹配真止工业化死产.通过统造电解温度、电解量含量战含量、电流稀度等工艺条件不妨真止对付氧化程度以及纤维表面官能团天采用性统造.电解氧化法是暂时碳纤维工业化死产中被广大应用的要领.图9为阳极氧化法对付碳纤维举止表面处理的工艺过程示企图.图9 阳极氧化法工艺过程示企图正在阳极氧化表面处理时由于以碳纤维自己动做阳极,果此正在施加一定电流后,电解液中含氧阳离子正在电场效率下背碳纤维移动,正在其表面搁电死成新死态氧,既而使其氧化, 死成羟基、羧基、羰基等含氧官能团, 共时碳纤维也会受到一定程度的刻蚀,使得碳纤维自己的表面物理结构爆收变更.采与电化教氧化法, 合理采用电化教氧化拆置是包管真施碳纤维有良佳的表面处理效验的前提条件.正在采用电化教氧化拆置时,要思量的果素包罗阳极的资料、电解量战电流的采用.阳极资料既要导电, 又要耐腐蚀.石朱板具备良佳的导电本能战耐腐蚀性, 正在工业化死产中被广大应用.电解量可用酸、碱大概盐类,如硝酸、硫酸、磷酸氢氧化钾、氢氧化钠、磷酸钾、硝酸钠、碳酸铵、碳酸氢铵、碳酸二氢铵等.对付于酸性电解量,火被电解死成的氧本子被碳纤维表面的不鼓战碳本子吸附,并与相邻吸附氧的碳本子相互效率而爆收二氧化碳,进而使石朱微晶被刻蚀.边沿与棱角的碳本子数目缩小,是表面官能团减少的一个要害果素;对付于碱性电解量,氢氧根离子被碳纤维表面的活性碳本子吸附,并与相邻吸附氢氧根的碳本子相互效率而死成氧,进而减少了表面活性碳本子数目.阳极表面处理常常采与曲流电,也有报导采与接流电举止处理,较小的电量不妨得到灵验的处理效验.表为分歧电解量正在10mA/mg电流下阳极氧化处理10分钟后碳纤维表面弛力、极性的变更.表分歧电解量系统对付阳极氧化表面处理效验的效率电解量γ/mN/m γp/mN/m γd/mN/m X p已处理K2CO3/KOHK2HPO4/KOHKHCO3/KOHKH2PO4/KOHNaHSO4/NaOHKHSO4/KOHK2SO4/KOHKNO3/KOHKClO4/KOH.1.7 下能量电子辐照近些年去,下能量电子辐照技能也被用去动做碳纤维表面处理的脚法.下能量电子辐照常常采与Co60γ射线,辐照剂量从几十到几百kGy.由于γ射线具备极下能量(1.17战1.33MeV ),具备极强的脱透性,果此不妨正在所有温度下无需催化剂存留条件下正在气、固、液资料中激励化教反应,具备无传染、节能等便宜,而且对付碳纤维还不妨正在支卷后举止,大概者对付碳纤维织物举止间接处理,而无需思量织物大小、形状、薄度等.图5.40为利用γ射线对付碳纤维举止处理的拆置示企图.图1为分歧剂量γ射线辐照后碳纤维的表面形貌变更,不妨瞅出辐照后碳纤维表面形貌爆收了很大变更,符合剂量的辐照使得纤维表面沟槽变细变多,有好处IFSS的普及.图5.40γ射线处理碳纤维拆置示企图图1 分歧剂量γ射线处理后碳纤维的表面形貌.2 表面处理效验评介.2.1 表面形貌分解碳纤维通过表面处理后,由于物理、化教及涂层的效率,其表面形貌必定爆收改变.扫描电子隐微镜(SEM)不妨比较曲瞅天反应碳纤维表面处理后表面形貌的变更.采与本子力隐微镜(AFM)不妨瞅察到1μm2天区碳纤维三维坐体形态结构,共时不妨给出表面细糙度的统计数据.图2 为分歧电解量阳极氧化处理后纤维的形貌,不妨创造通过表面处理后,碳纤维表面沟槽有所缩小.通过AFM谱图的表面细糙度分解,通过电化教氧化表面处理后,纤维的表面细糙度由于物理化教的刻蚀效率有明隐落矮(图3).图2 分歧电解量阳极氧化处理后纤维的形貌.图3碳纤维的表面AFM图(a:已处理b:碳酸氢铵处理c: 碳酸铵处理d: 磷酸铵处理).2.2 表面官能团分解通太过歧表面处理的碳纤维,其表面含氧官能团主要有羧基、羟基战羰基.碳纤维表面的含氧官能团不妨用X-射线电子能谱(XPS)、热得重分解(TGA)、电位滴定、酸碱滴定等举止分解.XPS不妨检测碳纤维表面含氧官能团的种类、浓度等,是一种较为敏捷、稳当的要领.普遍通过对付XPS谱图的分峰处理,以O1s/C1s去评介处理效验,共时通太过峰处理,还不妨得到羟基、羧基、羰基等的相对付含量.表为通太过歧条件处理后碳纤维C、O、N等元素的摩我分数,不妨瞅出通过处理后通过表面处理后,纤维表面C 含量落矮,O战N含量普及,O/C战N/C均普及.图4为碳纤维表面XPS谱图及其分峰示企图,其中284.6eV为C-C 的分离能,286.6eV为C-OH的分离能,288eV为C=O的分离能,291为羧基的分离能.碳纤维由于戴有含氧官能团,果此正在真空大概者惰性气氛下,碳纤维的热得重与含氧官能团的数量稀切相闭.普遍正在300-600℃下得重为羧基裂解爆收的CO2,正在600-1000℃下得重为羟基、羰基裂解爆收CO,果此通过TGA分解,不妨定性分解表面处理效验.表碳纤维表面C、O、N等元素摩我分数处理时间C1s/% O1s/% N1s/% O/C N/C已处理90s120s150s图4 表面处理后碳纤维XPS谱图及分峰处理.2.3 表面微晶结构分解碳纤维经表面处理后,由于纤维表层氧等的分离以及刻蚀效率,纤维表层石朱化程度落矮,石朱微晶变小.由于推曼光谱分解中激光对付碳纤维的脱透深度为几十纳米,对付纤维举止推曼光谱尝试也是灵验表征碳纤维表层石朱化程度变更.通过表面处理之后, D 峰战G峰均有一定程度的分启,半下宽减小, 而且二峰的推曼峰位背下波数沉微偏偏移(图5).图5 表面处理后碳纤维的推曼光谱及其分峰处理XRD是钻研碳纤维汇集态结构最时常使用的要领.将碳纤维磨成粉终举止XRD扫描可正在一定程度表征由于纤维表层石朱晶体结构变更引起的完全晶体结构的变更,然而那样无疑落矮了尝试的敏捷度.利用XRD表征碳纤维表面处理效验需要采与其纤维附件对付纤维完全举止XRD尝试,通过比较处理前后的纤维晶体结构变更去间接衡量处理效验..2.4 表面能分解碳纤维表面处理后,表面能减少,能隐著革新碳纤维与火、有机溶剂以及基体树脂之间的潮干性,使交战角缩小.表面能的测定常常通过测定交战角,再根据极化圆程去预计.那种要领所用仪器简朴、支配烦琐,是测定碳纤维表面处理后潮干性变更的一种灵验要领.表为表面处理前后碳纤维浸润性战交战角的变更.图6为分歧表面处理后碳纤维的交战角变更,对付于已处理的碳纤维战石朱纤维,测得的交战角分别为104战115o.随表面处理时间延少,潮干性普及,交战角缩小.表碳纤维表面浸润性变更已处理等离子体阳极氧化浸润删量/mg交战角θ/o图6 分歧表面处理后碳纤维表面交战角的变更.2.5 与树脂分离本能分解碳纤维表面处理效验最间接灵验的表征要领是层间剪切强度(ILSS)大概者界里剪切强度(IFSS)的尝试.碳纤维的层间剪切强度尝试要领按国标GB3357-82举止,尝试样品纤维体积含量60%安排,尺寸为少*宽*薄=10mm*5mm*2mm,尝试跨距5mm,加载速度10mm/min,每个样品尝试10次,与仄衡值.ILSS预计公式为:其中P为断裂背荷,b为样品宽度,d为样品薄度.IFSS数值与所用树脂体系、纤维体积含量、单背板纤维排布、清闲率等稀切相闭.采与环氧6101树脂体系,常常碳纤维的ILSS应达到90MPa以上,而采与环氧AG80体系,ILSS则应正在120MPa以上.该要领是对付碳纤维处理效验最间接灵验的评介,然而对付样品造备央供较下,需要碳纤维样品量较多.界里剪切强度IFSS是其余一种不妨曲瞅表征碳纤维表面处理效验的参数.普遍以纤维单丝形式举止尝试,并利用数教模型预计得到纤维战树脂之间的IFSS.尝试要领有单丝断裂法、单丝拔出法、微脱粘法、单丝顶出法等,那些要领的便宜是所需样品量少,然而尝试得到的IFSS值受样品造备、数据剖析等的效率较大,分歧要领得到的数值好别较大.单丝断裂法是将一根纤维埋进树脂中造成推伸试样,通过对付试样举止推伸,纤维正在试样中爆收碎裂,利用纤维强度战碎裂少度预计IFSS.该要领是鉴于单纤维复合资料正在蔓延历程中,当复合资料蔓延率达到纤维断裂蔓延率时,纤维爆收断裂.当纤维-基体界里爆收益害,推伸应力将不克不迭传导到纤维上,纤维断裂终止,断裂少度达到鼓战时纤维少度为临界少度.界里剪切强度由纤维临界少度、纤维曲径战纤维的推伸强度预计得到.单丝拔出法是将纤维单丝一端埋进树脂中,利用单丝推伸设备将纤维从树脂中拔出,通过拔出应力以及纤维曲径、埋进深度预计IFSS.单丝拔出法的样品造备极为闭键,过少的包埋深度常引导纤维正在受推历程中自己断裂而不是纤维从基体中拔出, 所以埋置深度一定要小于rσ/(2τ) , 其中σ为纤维抗推强度, r为纤维半径,τ为界里剪切强度,而太短又效率尝试的准确性.微脱粘法是将树脂滴正在碳纤维单丝上产死树脂微球,利用钳心卡住树脂微球而对付纤维举止推伸处理,使纤维从微球中脱粘拔出.正在脱黏历程中沿碳纤维/树脂基体产死的界里目标上爆收剪切应力,界里剪切强度预计公式为τ=F/πD f Le.式中τ为复合资料界里剪切强度,F为小球爆收脱黏时最大载荷,D f为碳纤维曲径,Le为埋进少度.埋进少度过少,纤维/树脂间剪切强度超出了碳纤维单丝强度,此时碳纤维爆收断裂与代微球脱黏成为主要的益害办法;而埋进少度过矮,树脂基体正在碳纤维表面铺展时产死的微球曲径小,上下剥离刀片产死的钳心易以夹持,尝试时易滑脱.果此,使用微脱黏法测界里剪切强度时,采用尝试微球的曲径宜统造正在40~80 μm.利用微脱黏法测得复合资料的界里剪切强度数值具备较大的分别性,那与纤维表面产死树脂微球的半月板天区、脱黏历程中上下刀片产死的钳心及碳纤维表面形态结构等果素有闭.单丝顶出法使用脆硬的金刚刚石压头将碳纤维从树脂中压出,界里剪切强度预计公式为τ= F/ ( 2πRL ),其中τ为复合资料界里剪切强度,F为顶出载荷,R为碳纤维半径,L 为顶出距离.正在顶出历程中思量的果素较多(如残存应力、摩揩果子等),存留主要问题是顶出历程中正在笔曲于滑移目标爆收的侧背力数值易以预计..3 表面处理对付碳纤维本能的效率碳纤维通过表面处理后最间接的效率是普及了纤维与树脂间的界里分离本能,不妨使得复合资料的剪切强度有明隐普及.常常碳纤维通过表面处理后,由于物理化教的刻蚀等本果,碳纤维强度会有所落矮,特天是正在处理程度较下时,纤维强度下落明隐.也有报导通过符合表面处理后,由于表面刻蚀使得纤维表面缺陷尺寸缩小,碳纤维强度不妨有一定普及.碳纤维的表面处理常常对付模量基础不效率.对付与阳极氧化表面处理,由于碳纤维正在阳极氧化历程中动做阳极,通电时纤维表面匀称搁出氧气,随电流稀度减少,相映的氧气搁出量减少使碳纤维上的单薄面受到刻蚀,纤维强度出现落矮.表为碳纤维通过阳极氧化后单丝强度及品量变更.电流稀度小于5mA/cm2时,纤维强度基础稳定,电流稀度继承减少,纤维强度有一定下落.碳纤维通过表面处理后,纤维品量出现耗费,随着电流稀度的普及,品量益坏删大.表碳纤维通过阳极氧化后的单丝强度及品量变更电流稀度/mA/cm2推伸强度/GPa CV/% 品量益坏/%0 0510利用等离子体举止表面处理使得碳纤维强度普及有较多报导.表为几种分歧碳纤维通过等离子体表面处理后碳纤维本能的变更.等离子体表面处理后碳纤维强度普及大概是由于纤维表面细晶化效率及表面缺陷细化的截止.表几种分歧碳纤维通过等离子体表面处理后碳纤维推伸本能样品推伸强度/MPa 断裂伸少/%Hercules allylcyanide 100W,5min 3460Hercules allylcyanide 200W,5min 3430Hercules allylcyanide 300W,5min 3780Grafil untreated 3340Grafil allylcyanide 100W,5min 3820Grafil allylcyanide 200W,5min 3950Grafil allylcyanide 300W,5min 3650Grafil xylene/air/argon 200W,20min 3350碳纤维通过表面处理后其电本能也会所变更.由于通过表面处理后,纤维中有一部分碳元素被氧化成羟基、羧基战羰基.氧本子上戴有部分背电荷,而碳本子上戴有部分正电荷.戴有正电荷的碳本子能俘获电子,对付电子的迁移有阻拦效率,进而落矮碳纤维的导电性.。
碳纤维的表面处理方法及作用效果
碳纤维的表面处理方法及作用效果碳纤维的表面处理方法有多种,包括表面清洁处理、气相氧化法、液相氧化法、阳极氧化法、表面涂层法、表面沉积元机物、电聚合处理以及冷等离子处理。
这些方法的作用效果如下:1. 表面清洁处理:碳纤维表面易吸附水分及有机污染物,影响与基体的结合。
通过在惰性气体保护下加热到一定高温并保温一定时间,可以清除吸附水,净化表面,从而提高纤维与基体的结合强度。
2. 气相氧化法:在加热下用空气、氧气、CO2、臭氧等处理碳纤维,处理后CF比表面积和表面粗糙度增加,使表面产生胺基、羟基、羰基等含氧极性基团,有利于碳纤维与基体树脂界面结合,从而提高CF增强复合材料的综合力学性能。
3. 液相氧化法:以浓HNO3、H3PO4、HClO、KMnO4、NaClO等氧化剂与CF长时间接触,在纤维表面形成羧基、羟基等基团,增强与树脂的结合力。
4. 阳极氧化法:对碳纤维进行阳极氧化表面处理后,碳纤维的浸润性有一定程度的增强,碳纤维与水的接触角也有一定程度的降低;碳纤维强度出现了一定程度的下降,强度离散性也略有增大。
5. 表面涂层法:碳纤维表面涂层的制备不仅能够提高碳纤维抗氧化性,也是提高碳纤维与基体润湿性,改善复合材料界面结构性能的主要方法。
6. 表面沉积元机物:通过在碳纤维表面镀覆一层金属或金属化合物膜能够改善纤维与基体间的界面结合,优化界面,充分发挥碳纤维增强体在复合材料中的作用。
7. 电聚合处理:通过电化学处理后能够形成较为均匀的聚合物层,形成的环氧树脂复合材料断面较为平整,纤维拔出量少。
8. 冷等离子处理:用放电、高频电磁振荡、冲击波及高能辐射等方法使惰性气体或含氧气体产生等离子体,对材料的表面进行处理。
低温等离子体技术是20世纪60年代出现的一种新的材料表面处理技术。
具有节能、无公害、处理时间短、效率高以及能满足环境保护要求等优点。
总的来说,这些方法的作用效果主要体现在提高碳纤维的表面粗糙度、极性、润湿性以及与基体的结合强度等方面。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
碳纤维表面处理阅读报告
碳纤维是用分解温度低于熔融温度的纤维聚合物, 通过千度以上固相热解而制成的具有比强度高、比模量高、耐高温、耐腐蚀、耐疲劳、抗蠕变、导电、传热和热膨胀系数小等一系列优异性能, 在航天、航空等高科技领域中被广泛用于碳纤维增强复合材料。
表面物理性能主要包括表面形貌、表面沟槽大小及分布、表面粗糙度、表面自由能等。
从表面形态上看, 碳纤维的表面有很多孔隙、凹槽、杂质及结晶, 这些对复合材料的粘结性能有很大影响。
碳纤维表面的化学反应活性与其活性基团的浓度密切相关,而这些活性基团主要为羟基、羧基和环氧基团等含氧官能团,故O/C比(氧元素与碳元素比值)可以间接反映碳纤维的化学活性
传统的粘合理论认为被粘物表面的不规则性有利于粘合剂的填入,固化后粘合剂和被粘物表面发生咬合而固定,同时表面粗糙的被粘物会增加真实的粘结面积,粘合强度亦随表面粗糙度的增加而增加,所以碳纤维表面沟槽状态和表面粗糙度可能对其界面强度有影响。
常用的表面处理方法有氧化法和非氧化法两大类。
氧化法
1.气相氧化法
气相氧化法是将碳纤维暴露在气相氧化剂(如空气、O3等) 中, 在加温、加催化剂等特殊条件下使其表面氧化生成一些活性基团(如羟基和羧基)。
经气相氧化法处理的碳纤维所制成的CFRP,弯曲强度、弯曲模量、界面剪切强度(IFSS) 和层间剪切强度(ILSS) 等力学性能均可得到有效提高, 但材料的冲击强度降低较大。
此法按氧化剂的不同, 通常分为空气氧化法和臭氧氧化法。
采用空气氧化时, 氧化温度对处理效果有显著影响。
臭氧氧化法由于具有时间短、设备工艺简单、氧化缓和等特点, 也得到了广泛的应用。
近年来, 利用惰性气体氧化法进行表面处理,也得到了研究人员的关注。
2. 液相氧化法
液相氧化法是采用液相介质对碳纤维表面进行氧化的方法。
常用的液相介质有浓硝酸、混合酸和强氧化剂等。
液相氧化法相比气相氧化法较为温和, 一般不使纤维产生过多的起坑和裂解。
但是其处理时间较长, 与碳纤维生产线匹配难, 多用于间歇表面处理
3. 阳极氧化法
阳极氧化法, 又称电化学氧化表面处理, 是把碳纤维作为电解池的阳极、石墨作为阴极, 在电解水的过程中利用阳极生成的“氧”, 氧化碳纤维表面的碳及其含氧官能团, 将其先氧化成羟基, 之后逐步氧化成酮基、羧基和CO2的过程4等离子体氧化法
等离子体法主要是通过等离子体撞击碳纤维表面,从而刻蚀碳纤维表层,使其表面的粗糙度增加,表面积也相应增加。
由于等离子体粒子一般具有几个到几十个电子伏特的能量,使得碳纤维表面发生自由基反应,并引入含氧极性基团。
等离子体法还有可能使碳纤维表面微晶晶格遭到破坏,从而减小其微晶尺寸。
非氧化法
1. 表面涂层改性法
表面涂层改性法的原理是将某种聚合物涂覆在碳纤维表面, 改变复合材料
界面层的结构与性能, 使界面极性等相适应以提高界面粘结强度, 同时提供一个可消除界面内应力的可塑界面层。
活性涂层可显著改善复合材料的剪切性能, 而
且涂层浓度对性能的影响非常敏感。
碳纤维表面涂覆聚铝氧烷,在高温热处理,则碳纤维表面生成氧化铝涂层,使其抗氧化性能得到提高,可与金属复合制取碳纤维增强金属基复合材料。
2.气相沉积法
气相沉积技术对碳纤维进行涂覆处理是在高模量结晶型碳纤维表面沉积一层无定性碳来提高其界面黏接性能,增加复合材料的层间剪切强度。
气相沉积处理法是在碳纤维和树脂的界面引入活性炭的塑性界面区来松弛应力,从而提高了复合材料的界面性能。
3. 电聚合法
电聚合法是在电场力的作用下使含有活性基团的单体在碳纤维的表面聚合成膜,以改善其表面形态和组成经电聚合处理之后的碳纤维单丝的拉伸强度、拉伸模量、以及断裂伸长率都有明显提高,复合材料的层间剪切强度有了大幅度提高,冲击强度也有明显改善
4. 偶联剂涂层法
偶联剂涂层法所采用的偶联剂为双性分子,它的一部分官能团与碳纤维表面反应形成化学键,另一部分官能团与树脂反应形成化学键。
这样偶联剂就在树脂与碳纤维表面起到一个化学媒介的作用,将二者牢固地连在一起,从而达到提高界面强度的目的。
参考文献:
【1】石峰晖等,[J]碳纤维表面性质分析及其对复合材料界面性能的影响,航空材料学报,2010年,第30卷第3期,43-47.
【2】王赫等,[J]碳纤维表面处理技术的研究进展,合成纤维,2007年,No.1,29-32.
【3】季春晓等,[J]碳纤维表面处理方法的研究进展,石油化工技术与经济,2011年,第27卷,第2期,57-61.
【4】夏丽刚等,[J]碳纤维表面处理及其对碳纤维/树脂界面影响的研究,材料导报,2006年5月第20卷专辑Ⅵ,254-257。