27乙二醛硝酸氧化法生产乙醛酸技术改进

催化剂 , 乙二醛 ! 空 气 ! 氧化
& 乙醛酸的合成方法
目前国内报导制备乙醛酸的方法有乙二醛氧化 法、 草酸还原法、 顺丁烯二酸氧化裂解法、 二氯乙酸 甲酯法、 乙烯氧化法及乙醛氧化法。 草酸电解还原法在原理上很经济，但实际生产 中不稳定， 设备投资大， 电耗高。 由于生产成本高， 产 品质量差且不稳定， 建成的生产装置已相继停产； 二 氯乙酸甲酯法生产的产品质量较好，由于工艺流程 长， 且受原料限制， 随着乙醛酸价格的下跌， 采用该 工艺的生产装置也相继停产。
ห้องสมุดไป่ตู้
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! 蒸发 !成品
草酸
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图&
! 乙二醛硝酸氧化法生产乙醛 !’& 原工艺存在的问题
目前国内主要采用乙二醛硝酸氧化法生产乙醛 酸。 该工艺乙二醛转化率可达(%# 以上， 反应过程较 为简单， 装置投资小， 有明显的经济效益。但存在一 些问题： （&）由于国内大多数采用该工艺的生产装 置， 氧化反应在低压下进行， 反应速度不易控制， 多 个生产装置有不同程度爆炸事故发生，生产装置的 安全性差。 （! ） 原料利用率低， 生产成本高， 乙二醛消 耗为&’! ) * ) 。 （+ ） 硝酸消耗高， 产生的氧化氮尾气多， 污染严重。
题， 对原有乙醛酸工艺技术进行了改进， 降低了乙醛酸生产成本， 提高了生产操作的安全性， 减少了环境污染。 乙二醛； 硝酸 0关键词 1乙醛酸； ・ 0中图分类号 1 23 !!% -4&
0文献标识码 1 5
（!""%） 0 文章编号 1&""+6%"(% "%6""%-6"&
乙醛酸是最简单的醛酸，又名二羟醋酸或甲醛 甲酸， 极易溶于水， 在水中以水合物形式存在， 在空 气中很稳定。 工业品通常以!"# 、 $"#、 %"#的水溶液 出售。 乙醛酸也是一个重要的有机合成中间体， 在香 料、 医药和精细化工等领域有广泛的应用， 主要用作 合成香兰素、 对羟基苯甘氨酸、 尿囊素、 对羟基苯乙 酸、 对羟基苯海因、 丁苯羟酸、 喹硫膦等。
向 !%# —+"# 乙二醛水溶液中加入催化剂 ,， 通 入空气， 慢慢滴加硝酸， 控制乙二 $"—-" . 条件下， 醛转化率 (/# 以上，将反应液蒸发、冷却至 " . 、 结 晶、 离心分离副产品草酸， 即得$"# 乙醛酸水溶液。 （表& ） !’+ 工艺改进前后原材料消耗
表&
消耗 * ) * )6& 原料 改进前 乙二醛 （$"# ） 硝酸 副产草酸 改进后
!’! 改进后的新工艺
针对乙二醛硝酸氧化法生产乙醛酸工艺过程中 出现的上述问题对工艺条件进行了改进，开发出独 特的复合催化剂 , ，提高了乙二醛氧化反应的选择 性和乙醛酸的收率。同时将原有的低压氧化改为常 压空气和硝酸联合氧化，这样既解决了操作的安全 性问题， 又降低了氧化氮的污染。 工艺流程图示意图 见图& 。
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乙二醛硝酸氧化法生产乙醛酸技术改进
王银华&， 单文国!， 崔秀菊!
（&’河北宏源化工有限公司， 河北 石家庄 河北 石家庄 "%""+&） "%""(&； !’河北省化学工业研究院，
0摘
要 1 目前国为主要采用乙二醛硝酸氧化法生产己醛酸， 该工艺存在原料利用率低、 生产成本高、 安全性差， 污染严重等问
0收稿日期 1!""%6"-6!!
（&(-!6 ） ， 男， 工程师， 从事精细化工研究 0作者简介 1 王银华 及管理工作。
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+ 结
语 通过对原有乙二醛硝酸氧化法生产乙醛酸工艺
技术的改进， 提高了生产操作的安全性， 降低了生产 成本， 减少了环境污染， 使乙醛酸的生产技术更加合 理， 增强了该产品的市场竞争力， 为下游产品的开发 奠定了基础。