影响间歇式液相本体法生产聚丙烯因素论文
影响聚丙烯生产的原因分析及对策
影响聚丙烯生产的原因分析及对策摘要：在聚丙烯生产中，聚合反应受原料中残渣、氡气浓度值、金属催化剂活力等要素的影响。
详细介绍了某炼油厂10万ta聚丙烯装置生产发现异常时，根据剖析各种各样影响因素，清查异常阶段，提升有关实际操作的有效性，解决了装置生产问题，逐渐修复和完善聚合反应，生产逐渐平稳。
关键词：聚丙烯生产影响因素解决对策炼油厂10万ta聚丙烯装置选用二代国内双孔管高效液相法生产工艺设计方案，并取得成功建成和投产，使石油集团企业步入了由单一燃料生产加工公司向能源化工厂企业转型发展的重要一步。
很多年来，很多加工工艺和机器设备显现出的一些问题，根据实际操作的持续提升聚丙烯生产有效性，通过多次技术创新获得了改善，管理状况趋向优良。
但发电机组大修到目前，回路反映起伏比较大，传动带联接多次阻塞，回路相对密度多次不达标，混流泵输出功率在最低值上下起伏（即小于标准值140 kW，如90 kW)【1】。
一、影响聚丙烯生产的原因分析1.1原料丙烯中的杂质丙烯中的杂质带有很多对催化剂有危害的化学物质，如H2O、O2、S、AsCO等。
假如原料丙烯中杂质成分过高，尽管去除较全，但达不到汇聚级的规定。
假如杂质超标准，会导致催化剂失效了，造成催化剂活性降低，反应变弱。
伴随着聚丙烯水分含量的提升，反映活性快速降低。
在设备动工前期反应变弱时，根据对原料丙烯的分析发现，原料丙烯中的水分较高，造成丙烯潮湿。
通过预精制、特制和丙烯回收利用系统后，对全部热交换器逐一开展充压和查验。
在这段时间，发现出现了E-201、E- 305、E304和E704等好几个泄露点，将所有处理完毕后，丙烯剖析水分含量一切正常。
但因为炼油厂检测分析机器设备和技术的限定，对少量烷烃、炔烃和金属材料杂质都还没非常好的统计分析方法。
在原料丙烯中，因此原料问题要进一步调研。
图1. 砷含量与反应活性关系1.2催化剂自身活性CS-B型高效率催化剂，反映活性约为40kgPPlg cat。
间歇式液相本体法聚丙烯产业回顾与发展建议
间歇式液相本体法聚丙烯产业回顾与发展建议
蔡志强
【期刊名称】《合成树脂及塑料》
【年(卷),期】2005(22)2
【摘要】国内采用间歇式液相本体法(简称间歇式)的聚丙烯(PP)装置已达60多套,每年总生产能力已超过1 Mt.随着连续法PP工艺日益成熟且大型化,市场对PP品种与质量的要求日益提高,使间歇式PP产业发展面临严峻的挑战,及时了解产业现状及发展趋势对现有装置的发展有着重要意义.通过对间歇式PP工艺发展的回顾及国内装置运行现状的分析,提出了促进间歇式PP产业发展的建议.
【总页数】5页(P70-74)
【作者】蔡志强
【作者单位】中国石油化工股份有限公司化工事业部,北京,100029
【正文语种】中文
【中图分类】TQ325.1+4
【相关文献】
1.提高间歇式液相本体法聚丙烯单釜产量的途径 [J], 丛国文
2.影响间歇式液相本体法生产聚丙烯的因素 [J], 王鹏
3.降低间歇式液相本体法聚丙烯装置丙烯消耗的技术探讨 [J], 李书晓
4.间歇式液相本体法聚丙烯装置情况及出现的问题 [J], XIE Ju-wen
5.提高间歇式液相本体法聚丙烯单釜产量的途径 [J], 杨波
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聚丙烯单位产品能源消耗限额间歇液相本体法
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影响间歇式液相本体法生产聚丙烯的因素
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间歇式小本体聚丙烯粉料烧料现象的分析
间歇式小本体聚丙烯粉料烧料现象的分析间歇式小本体聚丙烯生产装置具有工艺流程简单、省、建设周期短、生产成本低、经济效益好、三废少等特点。
近年来我国的小本体聚丙烯生产工业发展较快，在国内的塑料包装行业里，用量不断扩大。
但间歇性生产工艺使小本体聚丙烯产品存在许多不足，由于每批料所用原料丙烯、催化剂、三乙基铝(AIEt )活化剂(助催化剂)、氢气的加入量和质量不尽相同，这些原料混合的方式、时间及操作控制的反应参数也有差异，加上设备本身存在的差异，造成每批聚丙烯产品产量不等、质量不同。
其中，小本体聚丙烯粉料在储存、运输过程中出现的局部熔融变色结块的现象——烧料现象是较严重的质量问题。
产生烧料现象后的小本体聚丙烯粉料颜色焦黄，质地发脆，并有结块。
在烧料过程中，小本体聚丙烯粉料内部温度高，并散发出强烈的刺激性气味。
烧料现象大多发生在已封包的产品中，但就地排放的小本体聚丙烯粉料偶尔也有烧料现象，夏天温度较高时，室外存放的小本体聚丙烯粉料发生烧料现象的情况较多。
烧料现象不但造成部分产品不能使用，且使本批产品熔体流动速率发生较大的改变。
通过对间歇式小本体聚丙烯粉料烧料现象的分析，找出了间歇式小本体聚丙烯粉料产生烧料现象的原因。
通过加强技术改造和生产监控，提高原料丙烯的质量和平稳性；加入适量的三乙基铝（AlEt3）活化剂，即选择适宜的活化剂（Al）与聚丙烯催化剂（Ti）的摩尔比，以减少AlEt3活化剂在产品中的残留量，降低放料温度（放料温度不宜超过45℃）等措施，基本解决了间歇式小本体聚丙烯烧料的问题。
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间歇式液相本体法聚丙烯装置
间歇式液相本体法聚丙烯装置间歇式, 液相, 聚丙烯, 本体, 装置间歇式液相本体法聚丙烯装置间歇式液相本体法聚丙烯装置中压及负压回收技术探讨间歇式液相本体法（俗称小本体法）生产工艺是我国自行研制的一种聚丙烯生产方法，其特点是投资少，见效快，其缺点是能物耗较高。
但随着小本体厂家及相关技术人员的共同努力，其能物耗正逐年下降，从而大大提高了小本体聚丙烯产品在市场上的竞争力，使得整个行业呈现出一种欣欣向荣的状态。
在所有的技术中，因为丙烯消耗对成本的影响最大，所以降低丙烯消耗的技术也相对显得较为重要。
本文简要介绍其中的丙烯中压及负压回收技术。
现状现在的绝大多数装置所采用的丙烯回收路线为：聚合反应结束后，将未反应完的丙烯回收，回收丙烯经冷凝器冷凝为液体回收至丙烯回收罐重复利用，此过程称为高压回收，聚合釜内压力回收到与丙烯回收罐压力持平后，一般可进行到釜内压力达1.3Mpa左右（与冷凝器内冷却水温度有关，温度越低，此压力越低，但一般成本也越高）。
进行出料操作，进入尾气回收阶段，一般可以回收到闪蒸釜内压力至0.05Mpa左右（因气柜有背压）。
釜内剩余丙烯则用真空泵将之置换出闪蒸釜，反复充氮气抽真空至可燃物含量低于1.5％为止，以保证包装安全及控制产品挥发量。
气柜内丙烯则利用压缩机压缩后冷凝液化成液相丙烯。
这部分丙烯因出料过程中夹带了氮气，回收率受到了影响，并且因带水带氧等原因，丙烯质量差且不稳定，绝大部分厂家另行处理，少部分厂家进行回收后在聚合，但产品质量、生产过程都受到了很大的影响。
中压回收方案该方案工艺路线为：先单独建立一套中压丙烯回收系统，包括气相储罐（不采用湿式气柜以免将水带入丙烯内，增加后道处理压力）、控制系统、压缩机、冷凝系统、液相储罐、丙烯泵，另在聚合釜上配制与气相储罐相连的管线及阀门，其流程图如下：聚合釜气相罐控制系统压缩机原料罐丙烯泵储液罐冷凝器实际操作时，聚合釜先进行高压回收，直到釜内压力与丙烯回收罐内压力平衡时为止，接着停止高压回收，开始进行中压回收，一直进行到聚合釜内压力达到设定值。
液相本体法聚丙烯生产及应用
液相本体法聚丙烯生产及应用液相本体法聚丙烯生产及应用聚丙烯是一种重要的合成塑料，广泛应用于包装、家具、医疗器械等行业。
近年来，液相本体法聚丙烯技术的发展为聚丙烯的生产带来了新的机遇和挑战。
液相本体法聚丙烯生产技术是指将丙烯溶解在流动的介质中，通过催化剂的作用，在高压高温条件下进行聚合反应。
相比于传统的气相法聚合，液相本体法聚丙烯具有以下优势：首先，液相本体法聚丙烯具有更高的聚合效率。
由于丙烯在液相中的溶解度较高，催化剂可以更好地与丙烯分子接触，从而提高聚合反应的速率和选择性，减少了副反应的发生，提高了聚合产率。
其次，液相本体法聚丙烯的产品性能优良。
由于液相聚合过程中的高温高压条件，聚合物的结晶度较高，分子链排列更加有序，从而提高了聚合物的物理性能，如强度、硬度、耐热性等。
另外，液相本体法聚丙烯还具有较好的环保性能。
由于聚合反应在封闭系统中进行，反应液体被循环利用，减少了废水、废气的排放，降低了环境污染。
液相本体法聚丙烯技术的应用也越来越广泛。
在包装行业，由于液相聚丙烯产品具有较高的物理性能和透明度，被广泛应用于食品包装、化妆品容器等领域。
在家具制造中，液相聚丙烯的耐磨损性和耐腐蚀性使其成为家具制造材料的理想选择。
在医疗器械领域，液相本体法聚丙烯制成的一次性医用器械材料，既符合卫生要求，又具有较高的使用性能。
尽管液相本体法聚丙烯技术在生产和应用中取得了显著成果，但在实际操作中仍面临一些挑战。
首先，液相聚合反应中需要控制好温度、压力等工艺参数，确保聚合反应的稳定性和选择性。
其次，催化剂的选择和寿命也对聚合反应的效果产生重要影响，需要进一步研究和探索。
此外，液相本体法聚丙烯的生产成本较高，需要进一步降低生产成本，提高技术的经济性。
总之，液相本体法聚丙烯是一种具有广阔前景的聚合技术，其在聚丙烯生产和应用中具有重要的意义。
通过不断的研究和创新，相信液相本体法聚丙烯技术将为塑料工业的发展带来更多的机遇和突破。
间歇液相本体法聚丙烯生产技术探讨
间歇液相本体法聚丙烯生产技术探讨【摘要】近几年我国聚丙烯工业得到了快速发展，间歇液相本体法聚丙烯，由于该工艺流程短、设备简单、投资小、建设快、效益好，因此在全国得到普遍推广应用，本文主要简要的叙述了间歇液相本体法聚丙烯生产流程及生产技术。
【关键词】聚丙烯生产技术影响在间歇本体法聚丙烯的生产过程中，由于集合反应的作用，特别是其中的催化剂效率的有效提高，既需要更好的控制反应启动的升温操作这一个细节，虽然看起来简单，但是在实际操作中也还有一定的困难。
因此，操作员要熟悉每一个操作步骤，控制好升温操作的具体应用。
1 间歇本体法聚丙烯生产工艺流程由气分来的各种物质，其中，既有丙烯经脱水罐、水解塔、分子筛塔等等，通过这些设备的具体应用，尤其是结合一些物理原理的使用，将其中的一些水分采用化学的方式进行运用，并且，将其中的硫、氧气等杂质剔除出去，具体的操作程序就是，首先将氢气通过减压的方法进行计量或者经过氢气流量计量的方式，采取合理的生产条件，将这些杂质聚集在聚合釜空釜内，并以此来调节聚丙烯的气流分子量，二是打开聚合釜与原材料储备罐，通过其中的气象平衡线阀，通过串气的方式，由原料罐向聚合釜进行合理的气流串合，在形成一定的稳压电流之后，然后关闭聚合釜的气相平衡阀。
三是在原料丙烯通过一定的渠道进入原料泵进行定量分析的时候，，采用活化剂诸如一氯二乙基铝或三乙铝自运输罐用n2 压入活化剂储罐，并采用n2压入活化剂的形式，将剂量计中的化学元素补充完整，然后经过计量方式的运用，加入一定量的活化剂，用在加料罐中，并采用丙烯进行合理方式的冲击，形成良性的运行方式。
其中，在按照一定的比例配比上面，通过对分组加入催化剂的方式，适当的融入加料聚合在釜中，采用一定量的丙烯进行冲击，然后通过丙烯将定量的催化剂采用合理的方式冲入到聚合釜中，形成良好的反应效果。
在此基础上，适当的启动热水泵，通过热水泵的作用，也能收到一定的调剂效果。
就是将热水罐中的一定剂量的热水冲入聚合釜之内，并更好的控制整体温度，在温度的控制上，将不同温度的负压进行合理升温，30～60 分钟釜压由初压升至3.0 mpa，并根据反应情况在2.0～2.6mpa 将热水切换成了冷水，使反应控制在顶温75～81℃，釜压在3.4～3.8mpa，经恒温2～3 小时，根据反应情况判断反应终点。
影响间歇式液相本体法生产聚丙烯的因素
影响间歇式液相本体法生产聚丙烯的因素作者：王鹏来源：《中小企业管理与科技·下旬》2010年第08期摘要:本文对影响间歇式液相本体法生产聚丙烯转化率的诸多因素提出分析,如原料的杂质含量的影响、催化剂体系的影响、反应温度、反应时间等多种因素对转化率的影响。
关键词:聚丙烯杂质聚合反应液相小本体法聚丙烯生产装置,是我国在一定的历史条件下研究开发出来的,它的特点是聚合釜体积小,间歇操作,丙烯单耗、能耗较高,与大型装置相比,产品成本高,产品质量波动大,效益很低。
因此就小本体聚丙烯生产厂来说,只有降低单耗、能耗,稳定生产,稳定和提高产品质量,才能提高企业的竞争力。
1 原料丙烯中杂质的影响催化剂与活化剂的化学性质极其活泼能与多种物质发生激烈的反应,对丙烯中杂质极其敏感,常见可以破坏催化剂使之中毒影响聚合反应的杂质有水、氧、硫、不饱和烃类,砷化合物,含氧化合物等。
1.1 水的影响丙烯中含水较高时反应明显受到影响,反应时间超长,产品等规度急剧下降,表现密度低、产品发粘,氯含量上升,易造成产品质量不合格。
因此应严格控制丙烯中水含量,一般控制1.2 氧的影响氧对聚合反应也具有较大的影响,特别是氧含量在20ppm以上时,随着氧含量的增加,催化剂得率,产品等规度明显下降。
1.3 硫的影响硫是丙烯中极其有害的杂质,不管是有机硫还是无机硫对反应都是有害的,特别是COS、CS2能使聚合反应链终止。
应用高效催化剂硫含量在1ppm以上时,聚合反应明显受影响,催化剂活性严重下降,反应弱,难以控制,单釜产量降低,粉料塑化结块,硫含量越高,影响越严重,甚至造成堵釜无法维持正常生产。
1.4 不饱和烃类的影响不饱和烃类杂质中炔烃和二烯烃的影响较为明显,特别是乙炔、丙炔、丙二炔、丁二炔等参加反应,严重影响催化剂的活性和定向能力。
高级烃类对反应亦有一定影响,如机油黄油过多也会影响聚合反应,严重时使反应不能发生。
1.5 含氧化合物的影响丙烯中通常含有微量的CO和CO2,能使聚合链终止,降低催化剂的活性,特别是CO还能进入聚合链中严重影响催化剂的定向能力。
影响间歇式液相本体法生产聚丙烯的因素
影响间歇式液相本体法生产聚丙烯的因素摘要：文章主要是分析了我国聚丙烯行业的发展现状，在此基础上讲解了间歇液相本体法生产聚丙烯的工艺，最后探讨了间歇液相本体法的生产聚丙烯的技术，望可以为有关人员提供到一定的参考和帮助。
关键字：间歇液相本体法；聚丙烯；生产技术1前言聚丙烯是我国工业生产中应用的较为广泛的热塑性材料，丙烯是其中的主要组成原料，用途十分广泛。
当前我国新型催化剂在不断的推广和应用，同时也使得聚丙烯技术也发生了改变，为此文章主要是对间歇式液相本体法生产聚丙烯技术展开了研究和探讨。
2我国聚丙烯行业的发展现状2.1路线多样化中国丙烯资源丰富，但分布相对分散，不利于集中应用，这也是丙烯收集中的一个问题，当前技术水平的提高，在这个阶段，除了传统来源外，一些新的来源已经悄然出现，例如，煤制烯烃聚丙烯生产能力逐年提高。
近年来，采购的甲醇和丙烷都得到了采购，脱氢装置的生产能力也有了很大提高，因此，中国的聚丙烯生产变得更加多样化，或者可以提升聚丙烯的批量生产能力，才能够有效提高到了聚丙烯的生产能力。
2.2类型日趋多样化中国的聚丙烯产品大部分由国有企业生产，中石油和中石化是典型代表。
然而，近年来，市场份额和产量逐年下降。
主要原因是市场经济环境下，其他自然公司，如民营企业和一些合资企业也开始参与聚丙烯领域，这导致了中国聚丙烯生产企业的多元化，越来越多的公司开始生产聚丙烯，而中国的聚丙烯产量显著增加，这反过来又可以满足中国日益增长的工业生产需求，才可以有效促进到了中国工业化进程的快速发展。
2.3供应结构发生变化中国聚丙烯产量的区域分布是显而易见的。
聚丙烯生产的主要地区已经逐渐的形成了产业集群，具有更标准化的生产，快速增长，生产设备和生产技术。
当前中国聚丙烯的主要供应位置是存在北部，其生产设备和产能在全国范围内非常大。
因此，整个聚丙烯市场的供应主要来自这两个地区，但可以发现近年来，一些地区也已经开始了生产和供应聚丙烯，生产能力和市场份额。
间歇本体法聚丙烯装置聚合反应釜改进方案分析
28前言目前国内大部分小本体聚丙烯装置，使用的聚合釜一般都在10年以上。
中捷石化聚丙烯装置自2003年建成投产，聚合釜采用的是上海杨园压力容器制造厂生产的12m2聚合釜。
已经连续运行16年，受该设备换热系统、喷料设施、密封系统等设计上的不足，设备运行中故障率较高，单釜产能下降较快，目前只能够达到设计产能的65%。
因此，聚合釜整体改进升级是恢复装置设计产能，降低设备故障率的唯一途径。
原有聚合釜生产厂家因近10年来小本体工艺受限，缺少新兴市场而相继倒闭或转产。
需要我们总结原聚合釜存在的问题，委托可生产聚合釜的设备制造厂家，通过换热系统、喷料设施、密封系统等改进，使新型聚合釜符合生产装置安全规范的前提下，大幅提升装置产能，提高产品质量，实现“增产创效”的目的。
二、聚合釜密封形式的改进1.传统填料密封存在的问题原聚合釜采用的是传统填料密封，填料密封具有以下问题：（1）泄露频次高。
受聚合釜间歇反应过程影响，釜内压力、温度4个小时就要完成一次周期变化，对填料的密封冲击性增强，往往调整好的填料密封，在频繁的外力和外温变化下，出现盘根紧固螺栓松动发生泄露问题。
（2）维修调整期较长。
填料的形式直接与主轴接触摩擦，主轴会有一定量的磨损凹陷，维修中更换全新的填料，装配中不能立刻做到完全不泄漏，需要2-7天的压紧力调整时间。
（3）运行成本高。
填料密封需要使用专门柱塞油泵加注润滑白油，耗油量较大。
而且经常出现油路堵塞和填料压盖过紧，出现润滑不良，很短时间就会造成填料高温碳化失效，更换一套聚四氟乙烯填料至少需要六千元以上。
（4）安全环保成本高。
填料密封白油注油器距离密封处有5米左右的距离，使用高压铜管连接，铜管接口采用管箍紧固对接，受聚合釜工艺压力周期变化影响，铜管连接头经常会出现松脱问题，引发聚合釜内丙烯气体携带白油现场喷溅；填料密封的泄漏前兆性也不高，泄漏量过大引发的安全事故在行业内发生多起。
同时填料运行的白油加注，工艺上大量溢流废油产生。
聚丙烯的生产工艺
聚丙烯的生产工艺摘要：聚丙烯(简称PP)是一种热望性合成树脂，用途十分广泛，市场需求一直呈快速增长态势。
在聚烯烃树脂中，己成为仅次于聚氯乙烯、聚乙烯的第三大塑料，在合成树脂中占有越来越重要的地位。
聚丙烯生产工艺主要有4 种；溶液聚合法、浆液法、液相本体聚合法、气相聚合法。
而液相本体法聚丙烯工艺自1978年工业化以来，由于具有工艺流程短、操作简单、生产成本低、装置投资小、经济效益好等特点，被广泛用于国内许多炼油厂中的聚丙烯生产。
关键字：聚丙烯间歇式液相本体法1.聚丙烯的简介1.1聚丙烯产品性质聚丙烯(PP)分为等规、无规和间规三种，是一种热塑性合成树脂塑料，分子式(c3H6)n，分子量2545万，为白色固体粉状，表观密度低(约为0．4-0．489／cm3)，透明性及表面光泽好，机械性能良好，化学稳定性好，制品耐热性好(熔点高达167℃，可在沸水中使用或蒸汽消毒)，无毒性，也是一种最轻的塑料树脂。
2.聚丙烯的生产2.1聚合配方及工艺参数丙烯纯度：＞99.2% 催化剂：Ticl3-异戊醚-TiCI4-AIEt2CI AI/Ti 2-6mol催化剂效率：70000g聚丙烯/g钛丙烯转化率60% 聚合物浓度：35%调节剂：H2 聚合温度： 50-60℃聚合压力：1.1-1.2mpa聚合等规度：95-96% 无规物：4-5%2.2原料丙烯来源聚丙烯主要原料是丙烯，目前它主要由石油炼制裂化所得的液化气以及石油烃裂解气，进行馏分分离、提纯而制得。
另外，丙烷脱氢也可制得丙烯。
下面对两种主要方法作简要介绍：2.2.1石油烃裂解石油烃裂解是指在隔绝空气的高温条件下，大分子烃发生分解而生成小分子烷烃和烯烃的过程。
裂解产生的裂解气一般通过深冷分离过程进行分离，其中丙烯约为裂解气的11～16%（W）。
2.2.1炼厂气回收：炼厂气是石油炼制过程中产生的气体总称，主要有热裂化气、催化裂化气、焦化气、重整气和加氢裂化气等。
催化裂化的裂化气中液化气量较多，为原料的8～15%（W），其中丙烯含量较高，占原料的4.0～5.0%（W），特别是新开发的催化裂解工艺，丙烯可达原料的18%（W）左右，因此，催化裂化、催化裂解释炼厂气丙烯的主要来源。
间歇液相小本体生产装置无规共聚聚丙烯的开发应用
间歇液相小本体生产装置无规共聚聚丙烯的开发应用————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期:ﻩ间歇液相小本体生产装置无规共聚聚丙烯的开发应用一、通用料产品现状及研究热点聚丙烯具有生产成本低、密度小、产品透明度高、化学稳定性和电绝缘性好、易加工等特点,在汽车、家电、建筑、包装和农业等领域得到广泛应用，优良的性能价格比使其成为5大通用树脂中增长速度最快的热塑性树脂,产量仅次于聚乙烯。
特别是2０世纪9０年代以来,随着聚丙烯催化剂和聚合工艺技术的改进,不断开发出新品种、新牌号的聚丙烯产品，使世界聚丙烯产量和消费量不断增加，聚丙烯市场竞争激烈。
201１年国内PP产能为127０万ｔ，实际产量９１7万t。
据不完全统计，仅我国正在开工和规划中的ＰＰ项目多达2０多个,产能为60０~1０00万ｔ/a。
如果“十二五”期间规划的PP项目全部建成,预计2015年我国ＰP 总产能将达到1８０0～2 00０万t,产量约为19０0万t,2012—2017年我国PP产能将新增４９4万ｔ，到时市场供不应求的局面将可能发生大的逆转。
国内PP企业生产牌号以低档的均聚通用料为主，由于PP成型收缩率大、低温脆性高，缺口冲击强度低.这大大限制了ＰP的进一步推广应用，产品附加价值相对较低，这一点在间歇液相小本体生产装置生产的产品更加突出,据统计我国ＰP 的基本消费结构中编织制品消费量达到4９．５％，纤维制品占1０.８％,注塑制品占18.6％，薄膜制品占21.１％,特别是大量间歇液相小本体企业产品处于编织制品消费的严重的同质竞争状态，特别是近几年来,小本体企业既受到聚丙烯粒料对市场的抢滩，同时又受到原料短缺的挤压，严重影响到了聚丙烯的利润。
因此为提高生产装置的生存能力，除了继续对内部挖潜增效，节约成本外，也需要提高生产装置的开源增利的能力,特别是提高产品的附加值,生产专用料聚丙烯产品,拓宽产品的使用范围。
丙烯中的主要杂质对聚丙烯质量的影响及精制系统操作的优化
丙烯中的主要杂质对聚丙烯质量的影响及精制系统操作的优化【摘要】对于聚丙烯的质量控制，国外连续法聚丙烯和我国引进的连续法聚丙烯生产装置都有成熟的控制技术，因为是连续法生产，而且原料质量非常稳定，控制手段非常先进，聚合三剂自动连续加入，氢调效果好，并配有先进的在线质量控制仪表，因此，质量控制的非常好，基本能实现产品质量的可控。
而我国自行开发的间歇式本体法聚丙烯，由于生产的间歇性、原料的不稳定性、三剂加入的手动性，以及没有在线质量分析仪表，致使质量分析滞后，因此，造成质量控制难度很大，另外，近几年来，间歇式本体法聚丙烯生产厂家，研究产品质量本身的问题多，而系统研究生产质量控制方面的问题少，所以，间歇式本体法聚丙烯的生产质量控制成为一个急需研究的课题。
【关键词】聚丙烯质量；生产工艺；技术先进；经济合理；经济效益；精制系统0 引言聚丙烯是由丙烯单体聚合而成的热塑性聚合物，自1957 年工业化以来，由于性能优异、原料来源丰富且价廉易得，已成为通用树脂中发展最快的品种，成为国民经济发展和科学技术进步不可缺少的基础原料和重要物资。
在我国的聚丙烯生产厂家中，采用间歇式液相本体法生产工艺的占有很大比例，因为其具有工艺流程短、操作简单、生产成本低、装置投资小、经济效益好等特点，但由于其生产工艺的间歇性，影响产品质量的因素较多，因此导致了聚丙烯质量先天不足，一方面限制了产品的使用范围，另一方面也给用户造成了一定的加工难度，因此如何有效地控制间歇式本体法聚丙烯质量，实现各项质量指标可调，成为此行业中一项急待解决的问题。
1 丙烯中的主要杂质对聚丙烯质量的影响1.1 水的影响丙烯中水主要来自气体分馏的原料液化气，由于其受冷后温度影响比较大，因此，丙烯中水含量变化也比较大，从几百PPM 到上千PPM 不等。
由于AIET3 遇水会爆炸，TICL4遇水也会发生剧列反应，因此，微量水对聚合反应的影响非常大。
为了找出水对催化剂活性的影响，我们作了大量实验，得出以下结论，如表1。
降低间歇本体法PP装置丙烯单耗的工艺研究
离。 先高压 回收单元 回收部 分丙 烯 ， 后在 闪蒸 和 然 低 压 回收单元 回收剩余丙 烯翻 近 １ 。 ０年来 ， 间歇本
体法 Ｐ Ｐ装 置 低 压 回 收 单 元 广 泛 采 用 膜 分 离 ， 不 将 凝 气 进 一 步 分 离 ，得 到 的 丙 烯 提 浓 气 返 回 气 柜 ， 净 化 氮 气 （ 常 称 “ 气 ”排 人 火 炬 系 统 焚 烧 。 通 尾 ）
２１ 闪 蒸 釜 氦 气 置 换 过 程 的 丙 烯 损 耗 ．
５ ０ｋ／ ０ ｔ ａ计 仅 此 一 项 每 且 ， 目前 国 内 间 歇 本 体 法 Ｐ Ｐ装 置 操 作 中 ， 当一 部 分 丙 烯 被 直 接 排 人 大 气 ， 不 但 污 相 这
中图分类号 ： Ｔ ２． Ｑ３ ５１
文献标识码 ： Ｂ
２０ ０ ８年 ． 内聚 丙 烯 （ Ｐ 总 产 量 约 ６５ ０ｋ， 国 Ｐ） ０ ｔ
４５ｈ 聚合 后 ， Ｐ ． 。 将 Ｐ粉 料 与 未 反 应 的 丙 烯 单 体 分
其 中间歇本体 法 Ｐ Ｐ装置 的总产量 约 １５ ０ｋ。与 ０ ｔ 连续法 Ｐ Ｐ装置相 比． 丙烯单 耗高一 直是 问歇本体
２ 丙 烯 单 耗 高 的 原 因
种 Ｔ 艺 的 丙 烯 单 耗 差 距 为 ０ １ ～ ．３ ｇ ｇ 极 ． ５ ０ ２ｋ／ ， ０ ０ ｋ
导致 丙烯单 耗高的原 因有很多 ， 但从具体 工艺
过 程 分 析 ， 精 制 和 聚合 单 元 没 有 大 量 的 、 常 性 在 经
大削 弱 了间歇本 体法 Ｐ Ｐ Ｔ艺 的竞 争 力 。按丙 烯
液相本体法制备聚丙烯的工艺条件和存在的问题
液相本体法制备聚丙烯的工艺条件和存在的问题摘要：介绍了液相本体法生产聚丙烯的工艺流程和特点。
在生产过程中，会存在着熔体质量流动速率不稳定、产品中细粉较多等问题。
因此，在生产过程中，可以使用一种合理的氢气计量方法，强化对设备的维护，从而降低氢气跑冒漏滴的情况，杜绝反应中前期回收造成的氢气损失。
实现对反应的平稳控制。
在生产过程中，通过对 Al/Ti比进行控制，保证聚合过程平稳，从而使生产出的产品熔体质量流动速率稳定性和产品中细粉等得到显著改善。
关键词：聚丙烯；熔体质量流动速率；粉末状当前，国内有很多用于生产聚丙烯产品的单位，其生产技术路线也存在差异。
根据工艺路线，可以将其分成两种类型，一种是连续式生产工艺，另一种是间歇式生产工艺。
在这篇文章中，将从炼油厂气体中分离出丙烯作为原材料，将丙烯间歇式液相本体法生产工艺作为研究对象，并指出了在生产过程中经常会遇到的两种问题，即熔体质量流动速率不稳定和产品细粉多。
间歇式液相本体法聚丙烯工艺是我国自主开发的一种聚丙烯生产方法，它具有流程简单，投资少，见效快，操作简单，产品牌号转换灵活，三废少等优势，所以，目前，国内有很多厂家还在使用这类生产工艺。
1.熔体质量流速的不稳定性作为聚丙烯产品质量的最重要的指标，熔体质量流动速率是指在温度230℃，负荷2.16 kg的情况下，每10分钟流出的质量。
在生产过程中，会受到仪表控制手段、计量数据误差、反应状态的变化、设备密封和换热情况等一系列复杂因素的影响，因此，生产同样牌号的聚丙烯，流动速率会有很大的差别，并且具有很差的稳定性。
利用氢气作为调整剂，在液相本构法制备聚丙烯的过程中，对其分子质量进行了调控，实现了产物的熔流速度的控制，并由此得到了不同牌号和不同用途的聚丙烯粉末；结果表明，在一定条件下，聚丙烯氢/聚丙烯比例越大，其聚合速率越快，其熔点也越高，而等规度则越小。
在当前的小体积法生产中，影响熔融产物得率的因素有：1.1加氢不准确计量目前，小型化工艺中，加氢计量多采用聚合釜压力差法，因受温度和测量仪误差等因素的影响，加氢计量不能准确控制。
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影响间歇式液相本体法生产聚丙烯的因素摘要:本文对影响间歇式液相本体法生产聚丙烯转化率的诸多因素提出分析,如原料的杂质含量的影响、催化剂体系的影响、反应温度、反应时间等多种因素对转化率的影响。
关键词:聚丙烯杂质聚合反应
液相小本体法聚丙烯生产装置,是我国在一定的历史条件下研究开发出来的,它的特点是聚合釜体积小,间歇操作,丙烯单耗、能耗较高,与大型装置相比,产品成本高,产品质量波动大,效益很低。
因此就小本体聚丙烯生产厂来说,只有降低单耗、能耗,稳定生产,稳定和提高产品质量,才能提高企业的竞争力。
1 原料丙烯中杂质的影响
催化剂与活化剂的化学性质极其活泼能与多种物质发生激烈的反应,对丙烯中杂质极其敏感,常见可以破坏催化剂使之中毒影响聚合反应的杂质有水、氧、硫、不饱和烃类,砷化合物,含氧化合物等。
1.1 水的影响丙烯中含水较高时反应明显受到影响,反应时间超长,产品等规度急剧下降,表现密度低、产品发粘,氯含量上升,易造成产品质量不合格。
因此应严格控制丙烯中水含量,一般控制
<10ppm。
1.2 氧的影响氧对聚合反应也具有较大的影响,特别是氧含量在20ppm以上时,随着氧含量的增加,催化剂得率,产品等规度明显下降。
1.3 硫的影响硫是丙烯中极其有害的杂质,不管是有机硫还是无机硫对反应都是有害的,特别是cos、cs2能使聚合反应链终止。
应用高效催化剂硫含量在1ppm以上时,聚合反应明显受影响,催化剂活性严重下降,反应弱,难以控制,单釜产量降低,粉料塑化结块,硫含量越高,影响越严重,甚至造成堵釜无法维持正常生产。
1.4 不饱和烃类的影响不饱和烃类杂质中炔烃和二烯烃的影响较为明显,特别是乙炔、丙炔、丙二炔、丁二炔等参加反应,严重影响催化剂的活性和定向能力。
高级烃类对反应亦有一定影响,如机油黄油过多也会影响聚合反应,严重时使反应不能发生。
1.5 含氧化合物的影响丙烯中通常含有微量的co和co2,能使聚合链终止,降低催化剂的活性,特别是co还能进入聚合链中严重影响催化剂的定向能力。
醛酮类含氧化合物对反应有较严重影响,微量的醛酮就会使活性大大降低,因此要防止这些物质进入本系统。
1.6 砷的影响丙烯中含有微量的砷,对聚合反应催化剂,活化剂破坏十分严重,影响聚合反应,及产品质量。
2 催化剂体系的影响
2.1 催化剂的影响催化剂是影响聚合反应的重要因素,在原料丙烯质量一定的情况下,催化剂质量,用量对聚合反应起到关键的作用,质量好的催化剂活性高,用量少,聚合反应激烈,催化剂得率高。
一般情况下不同批次的催化剂质量、活性会有少量的差别。
当催化剂质量,反应温度,压力一定时,此时聚合反应速度也称
稳态聚合速率与催化剂用量成正比,催化剂加入量低时,催化剂在
c=3中浓度低,丙烯中微量杂质使催化剂活性中心中毒,造成反应弱,速率低,甚至反应速率趋于零,出现不反应,催化剂加入量大,反应
速度快,放热多,反应激烈,聚合反应不易控制,催化剂得率下降,生产中通过调节催化剂加入量,将聚合反应控制在合适的速度范围内平稳生产。
适当提高ti/c=3比,丙烯转化率与产品等规度均有所提高,生产中为了保证安全与质量,考虑聚合釜循环水撤热的实际能力,在顾
及聚丙烯产量的情况下,选择合适的催化剂加入量。
2.2 活化剂的影响活化剂用量对聚合反应及产品质量有明显
的影响。
活化剂用量过少时催化剂活性难以发挥,但用量过多,对反应并无好处。
al/ti比的确定与原料质量关系很大,丙烯中有害杂质少则al/ti比可以降低,反之则要提高。
活化剂加入量对等规度有明显影响,对催化剂效率也有一定影响。
但当其加入量达到一定值后,再加入时,催化剂得率和等规度不再提高。
2.3 第三组分的影响 dds加入量直接影响产品等规度,dds增加则等规度增大,反之则相反,dds用量大小对聚合反应无明显影响,
因dds虽事活化中心总数减小,降低了催化剂的活性,但由于在主催化剂制备时加入了专门用以提高活性的附加组分,从而使催化剂的活性得到补偿,仍能显示出很高的活性。
催化剂体系的第三组分dds
和主催化剂内部的附加组份是相互对立又相互补偿的。
3 反应条件的影响
除了各种原料、催化剂的影响外,操作条件也是影响反应的一个重要因素,聚合温度、反应时间均对聚合反应有大的影响;还有辅助物料对反应的影响,虽在一般情况下并不是主要因素,但在一定的条件下它也会转化为主要因素。
3.1 聚合反应温度的影响温度对丙烯聚合反应有较大影响,在50℃以下时,反应速度慢,随着温度的升高反应加速,催化剂得率和丙烯转化率明显提高,但等规度随反应温度的升高有下降趋势,这是因为配位催化剂的稳定性下降而使等规度下降。
温度升高时,由于链转移的速度增加,分子量下降。
综合考虑质量、安全和生产能力各方面因素,生产中反应温度以76～80℃为宜,为防止塑化结块,最高不宜超过81℃。
除反应温度外,升温速度对反应控制也有较大影响。
升温过快易造成反应失控而超温,液相丙烯满釜,压力剧增,甚至产生爆聚结块。
3.2 反应时间的影响反应动力学研究结果表明,催化剂的活性寿命较长,约为5小时左右。
生产中一般控制到“干锅”即人为停止反应,回收丙烯降温泄压。
“干锅”是指聚合釜内反应物系中液相丙烯消失,但气相丙烯仍很多,还可继续进行气相聚合,但传热效果明显变差,因此转化率、催化剂得率明显地受反应时间的影响。
催化剂得率随反应时间延长而提高。
结束反应时间过早,产品中催化剂的活性高,闪蒸去活不易,同时易造成产品质量不合格。
结束反应
时间过晚,由于液相丙烯减少,气相聚合增加,传热效率下降,釜内温度分布不均,导致局部过热,易引发局部爆聚结块、熔釜等严重事故。
因此应掌握好最佳回收时间,使之既能保证高转化率,又不致引起爆聚结块、熔釜等事故。
3.3 投料顺序和辅助物料的影响丙烯本体聚合投料顺序对反应有一定的影响,特别是当原料的杂质含量较高时,这种影响则较大。
水、氧、炔等杂质都能破坏催化剂,为了保证催化剂的活性和定向能力,在操作上应先投丙烯、活化剂,让大部分杂质先被活化剂破坏,以消耗部分活化剂的办法,来保护催化剂少遭破坏,保证催化剂活性。
有些物料虽不参与反应,但其质量对反应有一定的影响,如氮气、润滑油等。
精氮中也总是含些微量杂质,它是影响活化剂和催化剂质量的外界因素。
聚合釜轴封润滑持续地漏入釜中对聚合反应有较大影响,易造成反应弱,产品质量不合格。
4 结论
影响间歇式液相本体法生产聚丙烯的因素较多。
以上几方面都是主要影响聚合反应的因素,因此我们要具体问题具体分析,在不同装置和不同条件也要区别对待,在实际当中找出问题的所在来提高丙烯聚合反应的转化率,为生产出更多的产品而做出相应的措施。
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